Способ получения триметилсилилпропаргилового спирта

(9 7 Р 708 Г 5 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН АВТОРСКОМУ СВИД Т нефти и Ш,В,Гарае е относится к улучшенному ния триметилсилилпропарГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(56) 1, Авторское свидетельствоЬ 135082, кл, С 07 Р 7/08, 1961ЕСогеу, С,О/ Рцс,ТесгаЬебгоп 1.ессегз, 1973, 40, р,И зоб ретениспособу получегилового спирта(СНз)зЯС:= С СН 2 ОНкоторый является фармакологически активным соединением и применяется в органическом синтезе.Известен способ получения триметилсилилпропаргилового спирта, заключающийся во взаимодействии триметилхлорсилана с димагнийдибромпроизводными пропаргилового спирта (получаемым из этилмагнийбромида и пропинола) в эфирном растворе в присутствии катализатора (Н 9 С 12, СиС) С 1), По этому способу целевой продукт получают с выходом 40%,Известен также способ получения триметилсилилпропаргилового спирта из бифункционального литийорганического производного пропинола (2). Согласно этому способу триметилсилилпропаргиловый спирт получают взаимодействием дилитийпроизводного пропинола (получаемого из пропинола и н-бутиллития) с тоиметилхлорсиланом в растворе тетрагидрофурана при(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИМЕТИЛСИЛИЛПРОПАРГИЛОВОГО СПИРТА(57) Сущность изобретения: продукт - триметилсилилпропаргиловый спирт (СНз)з Я С =С - СН 20 Н, БФ С 6 Н 12 ОЯ, выход 90 /О, т. Кип, 76-78 С(11 мм рт. ст.), б 4 = 0,8671. Реагент 1: ОС =. С СН 200, реагент 2: (СНз)з Я О Я (СНз)з, условия реакции: в среде гексана при 65-70 С, 2 табл. нагревании. Зтот способ позволяе учать продукт с выходом 800Недостатком этого способа является использование в качестве исходного реагента высокотоксичного и вызывающего коррозию триметилхлорсилана, большая продолжительность процесса, использование огнеопасного растворителя, невысокий выход целевого продукта,Цель изобретения - упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.Цель достигается путем осуществления взаимодействия дилитийпроизводного пропаргилового спирта с гексаметилдисилоксаном (ГМДС) в среде гексана при 65 - 70 С в течение 5 ч,При этом соответствующее дилитийпроизводное получают из бутиллития н пропаргилового спирта. Общее соотношение реагентов н-бутиллитий: пропаргиловый спирт; ГМДС=(1 - 2);0,5:0,6 (в оптимальных условиях выход 90%), Оптимальньи условия способа получения триметилсилилпропаргилового спирта определены на основании серии опытов и представлены в табл, 1 и 2.1766923 д, м,д,): 0,16 с ЦСНз)з Я, 9 Н) 3,2 с (ОН, 1 Н), 4,2 (=ССН 20, 2 Н).Вычислено, о. С 56,22; Н 9,43; Я 21,90, С 6 Н 120 Я5 Найдено,: С 56,19; Н 9,32; Я 21,62,Формула изобретения Способ получения триметилсилилпропаргилового спирта взаимодействием дилитийпроизводного пропаргилового спирта с 10 кремнийорганическим соединением в средеорганического растворителя при повышеннойтемпературе, отл ича ю щий с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве 15 кремнийорганического соединения используют гексаметилдисилоксан, в качестве органического растворителя используют гексан и процесс ведут при 65 - 70 С. Таблица 1 Влияние продолжительности процесса и соотношения исходных реагентов на выход триметилсилилпропаргилового спирта при 70 Сли лияние температуры процесса на выход триметилсилилпропаргилового спипри продолжительности 5 ч и соотношении (моль) н-бутиллитий.: пропаргиловый спирт: гексаметилдисилоксан 1:0,5:0,6 Составитель Ш,ГусейновТехред М,Моргентал Корректор М,Керецма ор Н.Хорин ед Заказ 3520 Тираж ВНИИПИ Государственного комитета по 113035, Москва, Жроизводственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагари П р и м е р. К раствору предварительно полученного дилитийпроизводного пропинола из 6,0 г (0,8 моль) лития, 52 г (0,4 моль) н-бутилбромида и 8,4 г (0,15 моль) пропинола в 50 мл гексана добавляют 29 г (0,18 моль) гексаметилдисилоксана, Смесь нагревают при 70 С 5 ч. Затем последовательно добавляют 30 мл этанола и 100 мл воды (для разрушения избытка лития), Органическую фазу промывают водой, экстрагируют эфиром и сушат, КагЯО 4,После удаления растворителя перегонкой остатка в вакууме выделяют 17,2 г (90 ) вещества ст, кип. 76 - 78 С(11 мм рт, ст,) с 4" 0,8671, по 1,4510, Мйо: 39,44, выч, 39,75. ИК-спектр, у, см "; 2190 (Я - С == С), 1260 (Я - СНз)-3460 (ОН), Спектр ПМР (СС 4,Подписноеобретениям и открытиям при ГКНТ СССРаушская наб., 4/5