Способ получения термореактивных полиарилатоз

О П И С А Н И Е 76404ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскиз Социалистицескиз Республик. сви Кл, 39 с, 16 9660/23-5) аявлено 31.1,1964 ( 8 присоединением заявк Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССРМПК С 08 о ПриоритетОпубликовано ДК 678.673: 547.581,2 (088.8) Воллетеиь М 22 02. Х 1.1 Дата опубликования описания 14.1.1966 Валецкнй и Т, Г. Лавриненко аявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРгт 10 РЕАКТИВНЫХ ПОЛ ИАРИЛАТ 2 одписная группа1 б Авторыизобретения В, В, Коршак, С. В, Виноградова Известен способ получения термореактивных полиарилатов на основе аллилзамещеиных одно-, двухосновных фенолов и хлорангидридов дикарбоновых кислот, Полиарилаты этого типа имеют в боковой цепи аллильные группы, по которым возможно отверждеггие полимеров как за счет сополимеризации с винилоВыми мономерами, так и термически, Одггаго аллильные группы все же недостаточно реакционно способны; они с трудом вступают в реакцию полимеризации, и для их термического отверждения или сополимеризации с виниловыми мономерами требуется применение высоких температур и повышенный расход органических перекисей. Кроме того, применяемые в настоящее время для отверждения ненасыщенных полиэфирных смол мономеры в большинстве являются алифатическими соединениями, снижающими термостабильность отвержденных продуктов.Согласно настоящему изобретению предлагается ненасыщенные полиарилаты на основе аллилзамещенных одно- и двухосновиых фенолов эпоксидировать с помощью органических надкислот, например надбензойной. В зависимости от условий эпоксидирования по;гучают полиарилаты, содержащие, наряду с эпоксидными группами, остаточные аллильные группы, Введение эпоксидиых групп в полимерную цепь позволяет осуществлять отверждение полиарилатов в мягких условиях и использовать в качестве отверждающих агентов ароматические соединения (ггапример, фталевый, эндиковый, хлорэидиковьш ангггдриды), обусловливающие получение отвержденных трехмерных полимеров с высокой термостабильностью. Кроме того, наличие эпоксидиых групп в полимерах повышает адгезию термореактивных полиарилатов и разсгичггьгм 10 основам, что улучшает качество стеклопластиков лаковых покрытий иа основе таких полиарилатов.П р и м е р 1, В трехгорлую колбу емкостью250 1 г.г, сггабггеггггго мсшалгсогг, ооратггым хо лодильииком и термометром, помещают 100 л,г10 г/,-ного хлороформиого раствора смсшанного посгиарггсгата изофталсвой кислоты, феиолфталсггиа и диаллилдиаиа (сост; в полимера 1,0; 0,5; 0,5 лго,гь соответстгсгшо) и 50 1 гл 20 8%-ггого раствора иадоеизойиои 1 илгг иадуксусиой) кислоты в хлороформс. гггоксггдироваиис осуществляют при иеремешивании при 25 - 30 С. О глубине протскаиия эпоксидирован;я судят по расходу в процессе реакции 25 иадкислотьг, содержание которой в отбираемых пробах определяют йодометрически. По истечении определенного времешг (в данном случае 12 час) эпоксидироваиие прекращают и выделяют полимер прибавлением хлоро формного раствора и метанолу, взятого в 3176404 П р и м е р 2. Описанным в примере 1 спо собом было осуществлено эпоксидированиеполиарилата на основе изофталевой и тере фталевой кислот, фенолфталеина и диаллилдиана (состав полимера 0,5: 0,5: 0,9; 0,1 моль соответственно). Приведенная вязкость полу ченного полиарилата в трикрезоле О,б 8 дл/г,содержание эпоксидных групп в полимере0,6%, температура плавления в капилляре"-300 С. Из эпоксидированного полиарилата поливом из раствора в хлороформе были по лучены прозрачные пленки, отвержденные кактермически, так и с помощью эндикового ангидрида, В таблице приведены свойства полученных пленок. Свойства неориентированных пленок ненасыщенного и эноксидированного полнарнлата ИТФДД (состав 0,5: 0,5: 0,9: 0,1 моль)Эпоксидировапный полиари-, Исходный незноксидилат, прогретый рованный полиарилат Эпоксидированный полиарилат, прогретыйпри 60 С 6 час, при 170 С 6 час Эпоксидированный полиарилат, отвернденный эн иковым ангидридом прн 170 Св течение б час в в кг, сл-" а в кг,с.н "в ."; а в кг сма г в кг,слев% я в 20250 613 4,243 80,0 13,2 17,9 630 305 8,4 8,0 750 590 210 9,9 Образец течет 275 300 180 9,1 170 7,7 210 6,3:-прочность на разыв;е - относительное удлинение при разрыве. Предмет изобретения Составитель Л. М. ЧурсинаРедактор Л. К. Ушакова Текред Т. П. Курилко Корректоры: О. Б. 1 юрина и Т. В. МуллинаЗаказ 3713/13 Тираж 875 Формат бум. бОХ 907 а Объем 0,1 б изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4ТипограФнп, пр. Сапунова, д. 2 4-кратном избытке. Полимер отфильтровывают и промывают сначала метанолом, а затем водой и сушат в вакуум-шкафу при 40 - 50 С в течение 3 - 4 час. Выход эпоксидированного полиарилата 90 - 95%, содержание эпоксидных групп в полимере "-3,3 - 3,5%, что соответствует 35 вес. О/0 превращению аллильных групп. Приведенная вязкость полимера в трикрезоле 0,48 дл/г, исходного ненасыщенного полиарилата 0,4 б дл/г. Температура размягчения в капилляре 250 в 2 С. Полимер растворим во всех растворителях, используемых для получения растворов полиарилатов на основе фенолфталеина,Из раствора в циклогексапоне было получено лаковое покрытие на дюрале из эпоксидированного полиарилата, отвержденного фталевым ангидридом при нагревании до Способ получения термореактивных полиарилатов, отличающийся тем, что, с целью 4200 С в течение 2 час. Ударная прочность лаковой пленки 50 кгсм,улучшения свойств полиарилатов, ненасыщенные полиарилаты на основе аллилзамещенныхфенолов эпоксидируют органическими надкислотами,