Способ получения полиоксиалкиленполиолов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликТЕЛЬ СТВУ К АВТОРСКОМ висимое от авт. свидетельства л, 39 с, 18 01.Ч 11.1963 ( 846616/23-4инецием заявки М явл с прис:11 ПК С 081 Государственныиомитет по деламизобретенийи открытий СССР цорцтетубликовацо 02.Х 1.1965. Бюллет М 22 К 678,6441424 (088.8) бликования описания 31.Х 11.1965 Дата Авторыизобретеци Т, М. Гриценко, В. И, Карцовник и А, В, Сименидо адимирский научно-исследовательский институт синтетичес смолявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОКСИАЛКИЛЕНПОЛИОЛОВ СН;),1 О 1,Подписная группа Л 1 бО Известен способ получения полиоксиалкилецполиолов путем полимеризации окисей алкилецов (например, окиси пропилена) в среде гидроксилсодержащцх соединений (например, спирта или воды) при температуре 50 - 80"С. В качестве катализатора применяют гидроокиси илц алкоголяты бецзцлтриметиламмоция.Однако вследствие плохой устойчивости катализаторов ца основе бецзилтриметиламмоция к разложению при погышеццых температурах получают полимеры относительно низкого молекулярного веса.Предлагаемый способ, предусматривающий применение вместо гидроокисей или алкоголятов бецзилтрцметиламмоция соедицеццй ряда четвертичцых аммоцийцых осцоваццй (гидроокиси или алкоголятов тетраметиламмония), позволяет получать прц повышенных температурах процесса полцмеризацци высокомолекулярные полимеры.Процесс полимеризации окисей алкилецов проводят в среде гидроксилсодержащцх соедицеций (вода, моно- цли полцгидроксильцый спирт, полизфир) при температурах от 50 до 80 о С.Применяемые катализаторы имеют общу рмулу: где К - водород цлц остаток соответствующего спирта.Алкоголяты тетраметцламмоцця применяютв виде растворов в соответствующих спцр 5 тах, гидроокцсь тетраметцламмоция (ГТМА)применяют в виде раствора в воде, глицеринеили другом спирте,Получаемые в процессе полцмерцзаццц полимеры имеют высокий молекулярный вес (до0 1000 - 1500). Ввиду малой термостабцльцостцкатализаторов прц высокцх температурах (до100-С ц выше), полимер после соответствуюгцей термообработкц це содержит остатковкатализатора.5 Обработка полимера проводится цлц прцтемпературе выше 100 С в прцсутстьцц воды(для образования концевых гцдроксильцыхгрупп в молекулах полимера) с последующимотгоном летучих продуктов, цлц путем про 0 дувки полимеризаццопцой массы острым паром прц 100 - 180=С с (цли без) последующим растворением в бецзоле ц отгоцкой бецзола после расслаивацця, Полученные послеобработки полимеры оесцветцы и имеют цейт 5 ральцую реакцию.П р и м е р 1. В трехгорлую круглодоццуюколбу, снабженную мешалкой, термометром,обратным холодильником ц капельцой (делцО тельной) воронкой, загружают 4,39 г водногоЗаказ 3711/8 Тираж 875 Формат бум, 60(90/е Объем 0,13 изд, л. Цена б коп. ЦНИИ 1 И Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 раствора ГТМА, содержащего по анализу 20 о 4 чистой (СН,),МОН (всего 0,01 моль). В данном случае протонноактивным гидроксил содержа щим веществом является вода (3,51 г или 0,2 лоль).При температуре бани 55 - 60 оС добавляют 163 г (2,82 доль) окиси пропилена в течение 36 час. При этом окись пропилена добавля 1 от с такой скоростью, что конденсат из холодильника капает весьма медленно, т. е. в колбе вся окись реагирует почти нацело и имеется лишь небольшой избыток мономера в растворе, После полимеризации продукт обрабатывают водяным паром при 100 С в течение 3 час (для нейтрализации полиэфира, разложения и удаления катализатора) потом смешивают с бензолом (отношение ооьема выгруженной из колбы смеси к обьему бензола равняется 11) и после расслоения отгоняют из бензольно-полиэфирного слоя бензол с остатками воды. При анализе сухого полиэфира содержание гидроксильных групп 3,33, что соответствует полиоксипропилендиолу с мол, вес. 1050.П р и м е р 2, В прибор, отличающийся от описанного в примере 1 наличием на реакторе рубашки для термостатирующей жидкости, загружают 8,6 г катализатора, содержащего 0,712 г (СНа) 4 КО (СНв) ОН в 7,88 г бутандиола. Окись пропилена добавляют, как описано выше, в течение 72 час при температуре 55 - 60 С, Получают 140 г полимера. Последний прогревают при температуре 140 С в течение 1,5 час с 10-кратным избытком воды по отношению к содержанию щелочи и затем обрабатывают, как описано в предыдущем примере.Анализ показывает содержание гидроксильных групп 2,78%, что соответствует мол, вес.полиоксипропилендиола 1230.15 Предмет изобретенияСпособ получения полиоксиалкиленполиолов путем полимеризации окисей алкиленов в среде гидроксилсодержащих соединений при температуре 50 - 80 С в присутствии в качестве катализатора четвертичных аммонийных оснований, отличающийся тем, что, с целью увеличения молекулярного веса получаемых полимеров, в качестве четвертичных аммонийных оснований применяют гидроокись или алкоголяты тетраметиламмония.