Способ очистки 4, 4-диоксидиарилалканов

Союз Советскими Социелистическиз Респу 0 ликЗависимое от авт. свидетельства559/2 Сл 12 ц, 20 ст аявлено 22.711,19 МПК С 07 сУДК 547.638.05(088 орит комитет оо делззт изобретений и открытий лри Совете Мииистров СССРубликовацо 02.Х 1.1965. Бюллетень2 та опубликования описания 11.И.966 Авторы зобретения Иностранцыюнтер Дрефаль и Эрнст ЛиттмаДемократическая Республика) ст Булла (Германс витель ТКИ 4,4-,ДИОКСИДИАРИЛАЛКАНО ПО чажденной твают 10 л я группа4 Подпис с присоединением заявки4,4-Диоксидиарилалканы являются технически важными продуктами, они используются как мягчители, полупродукты для поликарбонатов и эпоксидных смол.Диоксидиарилалкацы обычно получают приконденсации фенолов с кетонами цли альдегидами в присутствии кислых катализаторов,например минеральных кислот. Полученныепродукты очищают, например, перекристаллизацией. Однако это связано с рядом техциче- лОских трудностей и с потерями продукта.Предложен способ очистки диоксидиарилалканов промывкой сырого продукта охлажденными ниже 17 С (предпочтительно ниже+5 С) хлорсодержащимн органическими растворителями, например дихлорэтаном, трихлорэтиленом, хлорбензолом.Изобретение иллюстрируется следующимипримерами,П р и м е р 1, В аппарат емкостью 50 л загружают 17,5 кг фенола, 2,9 кг ацетона и9,79 кг 73 с/0-цой серной кислоты. Припостояцном размешивании смесь выдерживают 6 часпри 45 С и 12 час при 55 С, Прозрачный раствор окрашивается при этом в красно-земляцичцый цвет и переходит в кристаллическуюкашу. После охлаждения до температурыниже 17 С (предпочтительно при температурениже 5 С) реакционную смесь отсасывают встеклянную отделительную трубу с фильтром 30 в стеклянном днище, промывают ох.водой, отжимают ц затем обрабатьохлажденного этиленхлорида,Когда все красители отделены, т.е, красная кольцевая зона достигла днища отделительцой трубы, а элюирующее средство стекает бесцветными каплями, - очистительный процесс закончен. Теперь быстро отсасывают следы его. Затем продукт просушивают. Получают 11,29 кг бесцветного 4.4 диоксцдифеццлпропана. Выход 99,10 в пересчете ца ацетон, Т. пл. 158 - 159 С (в литератре 157 С). Чтобы освободить продукт от прилипших мехациче. скпх загрязнений (песок ц т. п.), его можно иерекрпсталлпзовать цз 50"-пой уксусцоц кислоты или эфира, прц этом получают красивые кристаллы. Однако перекристаллизация це необходима, так как продукт, полученный по предложенному способу, уже обладает хорошей точкой плавления и бесцветен.Раствор загрязнений и не вступившего в реакцию избыточного фенола в этиленхлориде собирают и после сушки перегоняют с Ха.504, При эгом этилецхлорид ц весь фенол получают в чистом виде, в то время как окрашенные в красный цвет побочные продукты остаются в осадке.Вместо этнлепхлорцда можно применить таким же образом ацетплецтетрахлорид, трихлорэтилец и хлоросцзол.176261 Предмет изобретения Составитель Казанская Редактор Т. Н. Каранова Техред А. А, Камышникова Корректоры: Ю, М. федулова и Л, В. ТюняеваЗаказ 604/2 Тираж 900 Формат бум, 6090/з Объем 0,13 изд. л. Цена 6 коп,ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр, Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, д. 2 Прим ер 2. Очистка 4,4-диокси-3-диметилдифенилпропанона,2, По известному способу получают окрашенный в интенсивный красный цвет кристаллический продукт конденсации двух молей о-крезола и одного моля ацетона,в присутствии соляной или серной кислоты. Далее процесс ведут аналогично примеру 1 в отделительной трубе. После охлаждения и отсасывания продукт промывают небольшим количеством охлажденной воды, отжимают, а загрязнения вымывают примерно равными частями охлажденного хлорбензола. Очистительный процесс заканчивается, когда проходящая с элюирующим средством через колонку красная кольцевая зона достигнет нижнего конца колонны и растворитель отделяется бесцветными каплями.Для удаления растворителя продукт дополнительно промывают водой и сушат. Получают 4,4-диокси,3-диметилдифенилпропан,2, бесцветные кристаллы с т, пл, 139 - 140 С (в литературе 136 - 137 С),П р и м е р 3. Очистка 4,4-диоксидифенилциклогексанона,1. Продукт конденсации одного моля циклогексанона и двух молей фенола обрабатывают так же, как в примерах 1 и 2 в отделительной трубе, При охлаждении отсасывают, промывают небольшим количеством охлажденной воды, отжимают, промывают охлажденным этиленхлоридом или трихлоридэтиленом до тех пор, пока растворитель начнет отделяться бесцветными каплями. Получают кристаллы с т. пл, 186 С (в литературе 186 С). Способ очистки 4,4-диоксидиарилалканов, полученных конденсацией одноатомных фенолов с кетонами или альдегидами в присутствии минеральных кислот, отличающийся тем, что, с целью повышения качества продукта и увеличения выхода, сырой продукт промывают охлажденными до температуры ниже +17 С (предпочтительно ниже +5 С) хлор- содержащими органическими растворителями, например 1,2-дихлорэтаном, трихлорэтиленом или хлорбензолом.