Способ получения 2, 4-динитрофенилалкиловых: ; , . v: -v.: “, спиртов•2

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДНЕЛЬСтВГ 172740 Союз СоветскихСоциалистическихРеспубпик висимое от авт. свидетельств Кл. 12 о, 5,2 Заявлено 29.1 Ч,1964 ( 897801/23-4) Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР(088.8) иорите Опублико" ано 07.Ч 1.1965. Бюллетень14 Дата опубликования описания 13.Ч 111.1965 Авторыгзобретения П. М. Кочергин и И, С, ШмидтВсесоюзный научно-исследовательский химико-фа институт имени С. Орджоникидзе Заявител ацевтическии ОСОБ ПОЛУЧ ЕН И СПИРТОВ 2 Бсчйгисная груггпа М 50 с присоединением заявкиПредложен способ получения 2,4-динитрофенилалкиловых спиртов, заключающийся в том, что фенилалкиловые,или мононитрофенилалкиловые спирты обрабатывают смесью концентрированных азотной и серной кислот при температуре 20 - 45 С с последующим кипячением реакционной смеси с разбавленной минеральной, например с 10 - 35% -ной серной, кислотой и обработкой экстрагентом, например эфиром.10П р и м е р 1. Получение 2,4-динитробензилового спирта.К смеси 18 лгл концентрированной серной кислоты и 1,6 мл азотной кислоты (уд.,вес.1,5), нагретой до 25 С, прибавляют 4,6 ортонитробензилового спирта при 26 - 28 С в течение 20 мин, после чего реакционную массу перемешивают 15 мик при 25 - 26 С, затем охлаждают до 15 С и выливают при перемешивании и охлаждении в 58 мл воды. Массу кипятят с обратным холодильником 5 час, охлаждают, экстрагируют эфиром (6 раз по 20 мл), экстракт промывают водой до нейтральной реакции и сушат сернокислым натрием. Осушитель отфильтровывают, раствори- тель отгоняют в вакууме. Вес остатка 2,9 (48,6% ), т. пл. 90 - 98 С. Осадок дважды перекристаллизовывают из воды (с углем). Получают 1,9 г (31,8% ) 2,4-динитробензилового спирта с т. пл. 111 - 113"С, 30 ИТРОфЕНИЛАЛКИЛОВЬ П р и м е р 2. Получение 2,4-диннтробензилового спирта.К смеси 18 лгл концентрированной (92 - 96 ог,-ной) серной кислоты и 1,6 мл концентрированной азотной кислоты (уд. вес 1,5), нагретой до 29 С, при интенсивном перемешивании прибавляют в течение 20 мин 4,6 г паранитробензилового спирта, поддерживая температуру реакционной массы в пределах 28 - 30 С. После прибавления спирта реакционную массу продолжают перемешивать при той же температуре 20 лгин, затем охлаждают до 10 - 15 С и выливают в 50 ил воды (при охлаждении и перемешивании). Полученную массу кипятят с обратным холодильником 5 час (температура кипения реакционной массы 113 - 114 С), затем охлаждают, эстрагируют эфиром (б раз по 25 мл), экстракт промывают водой и сушат сернокислым натрием. Осушитель отфильтровывают, растворнтель удаляют в вакууме.Получают 3,9 г (65,5%) технического 2,4- динитробензилового спирта с т. пл, 102 - 108 С. Осадок дважды перекристаллизовывают из воды (с углем). Получают 2,8 г (47 ог) чистого 2,4-динитробензилового спирта с т. пл.113 в 1 С.П р и м е р 3. Получение 2,4-динитробензилового спирта.К смеси 16,2 мл концентрированной серной172740 П р едм ет из о бр етени я Составитель В. А. Сафонова редактор Л. К. Ушакова Текред А. А, Камышиикова Корректор Л. Е. МарисииЗаказ 1887/12 Тираж 675 Формат бум. 60 К 90/в Объем 0,16 изд, л. Цена 5 коп,ЦНИИ 1 И Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 кислоты и 4,2 лгл концентрированной а-отпойкислоты (уд. вес 1,5), охлажденной до 0-"С,прибавляют по каплям при перемешивании5,4 г бензилового спирта при 4 - Ь"С в течение30 лгин. Затем температуру реакцсионной массы медленно в течение 20 мин поднимают до30 С и перемешивают ЗО мин при 30 - 32 С,охлаждают до 15 - 20 С и выливают в 50 млводы (при охла:,кдепии льдом). Массу кипятят3,5 час с обратным холодильником, охлаждают, экстрагируют хлористым метиленом (б разпо 25 мг), экстракт промывают водой до нейтральной реакции и сушат сернокислым натрием. Осушитель отфильтровывают, растворитель отгоняют в вакууме. Остаток 7,8 и 15(79%) с т. пл, 90 - 100"С дважды перекристаллизовывают из воды (суглем). Получают5,2 г (52,6%) чистого 2,4-динитробензилэвогоспирта с т. пл. 112,5 - 113 С,Пример 4. Получение Р-(2,4-динитрофенил)-этилового спирта.К смеси 15 мл концентрированной сернойкислоты и 3,5 лг.г концентрированной азотнойкислоты (уд. вес 1,5), охлажденной до 0 С,прибавляют при перемешиванпи в течение 2520 мин 5 г Р-фенилэтилового спирта: Температуру реакционной массы поддерживают впределах 0 - бС. Затем в течение 40 минтемпературу массы поднимают до 40 С, перемешивают 1 час при 40 - 42, охлаждают до ЗО15 - 18, выливают в 60 мл воды (при охлаждении и перемешивании) и кипятят 2,5 часс обратным холодильником, После охлаждения экстрагируют хлористым метиленом(5 раз по 30 мл), экстракт промывают водой 35и сушат сернокислым натрием. Осушительотфильтровывают, растворитель удаляют ввакууме. Вес остатка 8,15 г (94%), т. пл. 46 -50 С, Остаток дв ажды перекр исталл и зовы в ают из 50%-ного этано,ла (с углем). Полу: ают 6,9 г (79%) чистого Р-(2,4-динитрофенил) -этилового спирта с т. пл, 65 - ,66 С.П р им ер 5. Получение Р-(2,4-динитрофенпл) -этилового спирта.К смеси 18 мл концентрированной серной кислоты и 1,6 мл концентрированной азотной кислоты (уд. вес 1,5) при 40 - 42 С и перемешивании прибавляют 5 г Р-(паранитрофенил)- этилового спирта в течение 8 мин. После прибавления спирта реакционную массу перемешивают 30 мин при 40 - 42 С охлаждают до 10 - 15 С, выливают (при перемешивании и охлаждении) в 58 мл воды и кипятят 3,5 час с обратным холодильником (температура кипения реакционной массы 112 - 114 С), смесь охлаждают, экстрагируют хлористым метиленом (6 раз по 20 мл), экстракт промывают водой до нейтральной реакции, сушат серноккслым натрием. Осушитель отфильтровывают, растворитель удаляют в вакууме. Вес остатка 5,2 г (81,9%), т, пл. 59 - 62 С. Остаток дважды перекристаллизовывают из 50%-ного водного этанола (с углем). Получают 4,2 г (66,2%) чистого Д- (2,4-динитрофенил) -этилового спирта с т, пл. 65 - 66 С. Способ получения 2,4-динитрофенилалкиловых спиртов, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, фенилал кило вые или мононитрофенилалкиловые спирты обрабатывают смесью концентрированных азотной и серной кислот при температуре 20 - 45 С с последующим кипячением реакционной смеси с разбавленной минеральной, например с 10 - 35%-ной серной, кислотой и обработкой экстрагентом, например эфиром.