Способ получения гексахлорбензола и четыреххлористого углеродаlt: ; h4r; . t eiiel”

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельства М 12 о, 2 д явлено 24 Х 111.1964 (М 91873723-4) исоединением заявки М Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССРМП 1 С 07 ПриоритетОпубликовано 07 гд 7547.52/59 (088.8 11.1965. Бюлле-шп М 14 та опуоликования описания 13 Л 111.1965 Авторыи зоб р стс.и: А. Л. Энглин, М, Б. Скибинская, 3. Р. Берлин, Т, Гужчовская, Г. Ф, Баранов анизация Государственного комитета по химии СССР Заявител ПЛ 1".1111;б 3 1.зЛ.йл СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАХЛОРБЕНЗОЛА ЧЕТЪ 1 РЕХХЛОРИСТОГО УГЛ ЕРОДА способом ого качедпаснач группа50 Известен способ получения гексахлэрбензола и четыреххлористого углерода, заключающийся в обраоотке толуола и его хлорпроизводного ЯЬС 15. Процесс сначала ведут при комнатной температуре, затем при температуре 350 - 400-"С.Предложенный способ отличается от известного тем, что в качестве хлорирующего агента берут 15 - 20 ОО -ный избыток газообразного хлора и процесс ведут в кипящем слое катализатора - активированного угля. Продукты реакции разделяют дистилляцией.По предложенному способу хлорированию подвергают жирноароматические углеводороды, например толуол, ксилол или их хлорпроизводные.Ведение процесса предложеннымпозволяет получить продукты высокства.П р и м е р 1. Толуол в смеси с хлором в молярном соотношении С 1: С,Н-СН;ь равном 6,3; 1, подают в реактор (диаметр вертикальной колонны 40 и,и), содержащий 0,5 л активировапного угля марки АГ(фракционного состава 0,2 - 0,4 мл). Температуру в реакторе поддерживают в пределах 350"С. Линейная скорость реагентов, считая на полый реактор, при температуре процесса составляет-7 сл/сек, Получают смесь жидких полихлортолуолов, содержащих в среднем 5,5 атомов хлора в молекуле. конверсия толуола полная.Полученные полпхлориды направляют далее 5 в аналогичный реактор, где темпезатура контакта (активированный уголь марки АГтого же фракционного состава) 450 С, Прп избытке хлора около 15" от стехцометрпческого, линейной скорости газовой смеси 1 О сл 1 сек и 0 времени контакта 5 - 6 сек получают смесьчетыреххлористого углерода (жидкая фаза) гексахлорбензола (твердая фаза) примерно в равных молекулярных количествах. Выход хлористого водорода 100 СС 1,90 - 94, 5 СС 1, 97,", от стсхиометрпп.Кпдкая фаза после дпстилляцип от растворенного в ней гексахлорбензола по своим константам соответствует чистому четыреххлористому углероду с т. кпп. 76,5 - 76,6 С (до пускаются по действующему ГОСТУ М 4 - 50пределы выкипания от 75 до 78 С; по литературным данным температура кипения СС 1476,6-"С) .Твердая фаза г о свопм константам (после 25 просушки от четыреххлорпсгого углерода вэксикаторе) соответствует чистому гексахлорбензолу с т. пл. 228,5 - 230 С. Продукт, смешанный с техническим гекса. лорбензолом, поЗаказ 1887/8 Тираж 675 Формат бум. бОК 90% Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп. Ц 11 ИИИИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 лученным хлорированием бензола, имеющего т. пл. 224 С, дает продукт, плавящийся при 226 С (по ТУ НКХП1010 - 43 на гексахлороензол технический т. пл. не ниже 220 С; по литературным данным 225 - 231 С).Лналогичнг,ге результаты получают при хлорировании пол ихлортолуолов, выделенных жидкофазным хлорированием толуола в присутствии азобисизобутиронитрила.П р и м е р 2. Хлорированию подвергают смесь хлорметаксилолов, содержащих в среднем 5 атомог, хлора в молекуле, полученную жидкофазным хлорированием метаксилола в присутствии инициатора азобисизобутнронитрила, Далее эту смесь подают в реактор с кипящим слсем активированного угля, где в тех же условиях, что и в примере 1,для полихлортолуолов, проводят исчерпывающее хлорирование ее до гексахлорбензола и четырех- хлористого углерода. Продукты реакции ничем не отличаются от продуктов, характеристика которых приведена в примере 1, за исключением того, что намо,гь гексахлорбензола получают около 2 моль четыреххлористого углерода,Предмет изобретения5 1. Способ получения гексахлорбензола и четыреххлористого углерода хлорированиемжирноароматических углеводородов или иххлорпроизводных при нагревании, отличаюгцийся тем, что, с целью получения продуктов10 высокого качества, в качестве хлорируюцегоагента используют газообразный хлор и процесс ведут в присутствиями катализатора -активированного угля при температуре выше350 С,2, Способ по п. 1, от,гичаюигггйся тем, чтоберут 15 - 20% -ный избыток газообразногохлора.3. Способ по п,п. 1 и 2, отгггчающийся тем,что процесс ведут в кипящем слое катализа 20 тора.4. Способ по и. 1,2 и 3, отгичаюигггйся тем,что процесс ведут предпочтительно прп температуре 350 - 450 С.