Способ получения полиарилатов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик Завцсцмое от авт, свцдстсльства М Заявлено 08 Х 1.1964 ( 904869,23-5 с присоединением заявки (О Приоритет Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР1 ПК С 08 дДК 678.673 (088.8) Опубликовано 29 Х 1.1965. Бюллетень .6 13 Дата опубликования описания 29,Л 1.1965 1.г,10/1 11й гАвторы изобретен,В,К В, Виноградова и С. алазки аявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ Л ИАРИЛАТОВ хлорангидридЦОВОй.Подписная группа М 1 бО Способ получения полиарилатов ца основе хлорацгидридов дикарбоновых кислот (тсрсфталевой и изофталевой) и бисфенолов (фенолфталеица, диана, резорцина и т. д.) известен.Эти полиарилаты размягчаются при высоких температурах, но многие из цих перастворимы в органических растворителях, что затрудняет их переработку. Лишь полцарцлаты с фталидцой группировкой, находящецся в остатке бисфенола, обладают хорошец растворимостью в большинстве растворителей.Авторы настоящего изобретения предлагают при синтезе полиарилатов в качестве хлорацгидрида дикарбоцовой кислоты применять хлорангидрид 4,4-дифенилфталида дцкарбоновой кислоты.Указанный хлорангидрид содержит фта;идную группировку, что позволяет получать теплостойкие растворимые поли арилаты с различными бисфенолами, дан(е такимц, как, резорцин, гидрохицоц. Кроме того, приме;ение указанного хлорацгидрида позволяет расширить ассортимент полимеров данного типа.Данные полиарилаты можно синтезировать как равновесной, так и межфазцой полцкоцденсацией.П ример 1, 1,97 г а 4,4-дцфенилфталида дикарбо ы, 1,53 г фенолфталепца; 8 .г а-хлорнафталцна загружают в кондецсаццонцую пробирку, Реаки:цо проводят в токе азота прц следующем температурном режиме: от 100 до 160=С - 5 0,5 час, от 160 до 180 С - 0,5 час, прц180 С - 1 час, прц 200 С - 0,5 час, прц 220 С - 12 час. После этого реакццонцуо смесь растворяют в хлороформе, осаждают полимер метанолом, отфильтровывают, про О мывают оргагцгческцмц растворителями ц сушат црц 120 С. Выход 800 г 0; приведенная вязкость раствора полимера в трцкрезоле 0,57, Полимер хорошо растворяется в метилсцхлорцде, хлороформе, дцхлорэтаце, тетра хлорэтаце, дцметцлформамцде, ццклогексацоце и других органических растворителях, давая цз раствора прозрачные прочные пленки.Температура размягчецця полимера по тер 101 еханцческ 01 (рцВОЙ340 С (В капцл ляре370 С).П р и м е р 2, 1,97 г хлорацгцдрцда 4,4-дцфенцлфталцда дцкарбонОВОЙ кцслоть 1, 1,09 г диана ц 8 1.г (г-хлорнафталцна загружа 10 т В коцдецсацц 011.1 ую прооцрк. Реакц 11 ю 25 ц ооработку полученного полимера проводяттак же, как в примере 1. Выход 75"; приведенная вязкость раствора полимера в трцкргзоле 0,50. Полимер хорошо растворяется В тех жс растворителях. что ц полимер В прц- ЗО мере 1, давая цз раствора прочные прозрачПредмет и зоб р ете 1 и я Составитель Л. Чурсина Текред Т. П. Курилко Корректор П. сс, 1 Ь 1 пьиева редактор Б. Федотов Заказ 1599,12 Тираж 875 Форма ол. БО; )О,з Ооьсм 0,16 изд. л. Цена 5 кон ЦНИИПИ Госусарствеииосо комитета по делам изобретений н окрьтий С:О:РТипогра 41)ия, р. Сапунова, 2 цые пленки. Температура размягчения по термомеханцческой кривой270 С (в капилляре 300 в 3 С),Пример 3. 1,97 г хлорацгцдрцда 4,4-дцфецилфталида дцкарбоцовой кислоты, 0,53 г резорцица и 8 сл а-хлорцафталииа загружа 10 т в кОцдецсациоциу 10 пробирку. Реакцц 10 ц обработку полученного полимера проводят так яе, как в примере 1. Выход - 80%, приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,67. Полимер хорошо растворим в тех же оргаццческих растворителях, что и полимер в примере 1, давая из раствора прозрачные прочные пленки. Температура размягчения полимера в капилляре 330 С.П р и м е р 4. 1,97 г хлорацгцдрида 4,4-дцфеццлфталида дикарбоцовой кислоты, 0,53 г и;1 рохццоца ц 8 лс а-хлорцафталица загру)каот в коидецсационную пробирку. Реакцию и обработку полученного полимера проводят так яе, как в примере 1. Выход -. 80%, приведеццая вязкость раствора полимера в трикрезоле 1,05, Полимер хорошо растворяется в тех )ке органических растворителях, что и полимер в примере 1, давая цз раствора прочные прозрачные пленки.Температура размягчения в капилляре 380 С.П р и м ер 5. 1,97 г хлоряцгидрида 4,4-ди. фецилфталпда дикарбоцовой кислоты, 0,89 г 4,4-дцоксидифенила и 8 лл а-хлориафталииа загруяают в коидецсациоыцую пробирку. Реакцию и обработку полученного полимера проводят так же, как в примере 1, Выход "-80%, приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 1,2 б. Полимер хорошо растворим в тех яе оргасгцческцх растворителях, что и полимер в примере 1, ц образует цз раствора прочные, прозрачные пленки. Температура размягчения в капилляре "- 380 С.П р и м е р б. К водцощелочцому раствору 2-1)-оксиэтцл-З,З-бцс- (4-оксцфеццл) - фталц)цдцця, содержащему эмульгатор (0,90 г 2-Д- оксцэтил-З,З-бис- (4-оксифеццл) - фталимцдц 11 а, 0,2 г едкого патра, 25 ля воды и 0,35 г никеля), црц интенсивном псремешцванцц в тече;1 це 5 7 лин прикапывают раствор 1,03 г хлорацидрида 4,4-дцфепцл)Тали,1 а дикарбоцовой кислоты в 25 л.г бецзола ц перемешп - васот реакц 1 оицю смесь еще 25 лин.Получепый полимер осаждают мета:1 о лом, отфильтровывают, промывают мета 1 олом, горячей водой, метанолом и сушат при 120 С. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,40, выход 75,). Температура размягче ия полимера в капилляре 15 300 - 310-"С. Полимер хорошо растворим в хлороформе, 1 цметцлформям:де, дцоксаце, ццклогексасоце и другцх органических раствор 11- телях, цз раствора в которых образует прочцыс прозрачные плевки.20 Пример 7. К водному щелочцому раствору имида фецолфталецца, содерятащему эмульгатор (0,79 г имцда фенолфталецна, 0,22 г едкого патра, 25 с,г воды ц 0,25 г цекяля), прц 1 гитецсивцом перемешивацци в гс чепце 5 лсин приливают раствор 1,03 г хлораиг 11 дрцда 4,4-дифенилфталц)1 Я дикарбо:0- вой кислоты в 25,с,г бензола и перемешива 1 от еще 25 лин. Получе:пп 1 й пол;мер обрабатывают так яе, как в примере б. Приведеццая 30 вязкость раствора полимера в трикрезолс0,25, выход70%. Температура размягчения полимера в капилляре 310 С. Полимер хорошо растворим в дцметилформамиде,Способ получецця почцарцлатов ца ос:овсхлорагцчрцдов дцкарбоцовых кислот :,1 бцс.фс: олов от.сяс)юсс 1 ичс тем, что, с це,ыо 40 зс 111 рс 1;я Яссовтцмс 11 та полимеров дап.ог 1т.Пя, в кячсст 1 с хло) Я 1 Ги;1)ида дика)б).Ово к 1;слоты п,)и.;е 1 я".от хло)Я 1 гидрцд -1 Хифспцлфтялида дцкярооцов 011 кцсготы,