172339

ОЛИСАНИЕ ИЗОБРЕ ТЕНИ Я К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Советских Социалистических Республик.ЧПК С 07 с иорит омитет по делам изобретеиий и открытий СССРУДК 547.563 1 660 253.7 (088.8) Опубликовано 29.И,1965. Бюллетець М 13 ликования описания 27 Х 11,19 ата АвторыизобретенияЗаявитель А, Ромадаи, 3. Э, Брока и Л. М. Козлова ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛПРОИЗВОДНЫХ ФЕНОЛ И КРЕЗОЛОВОписанис сггнтсзо лов со лфецола и алкилк Выход алк ставляет 80 -Проведено лов нормаль силовым, геп Зависимост ров от услов лена в табл,веществ - в8 б /,.алкилировными бутилтиловым иЬ ВЫХОДОВгй проведец1, а характабл. 2. цие фенолаовым, амилооктиловы малкилфецолоия реакции еристика по и крезовым, гекпиртами в и эфи- представг.чеццых Подписная груггпа Ль 52 Известец способ получения алкилпроизводцых фецола и крезолов взаимодействием последцих с соедгшеццем трехфтористого бора со спиртом, содержащим 4 - 8 углеродцых атомов в алкильцом радикале. Процесс ведут при 140 в 1 С под давлением 20 - 25 атл в среде четыреххлористого углерода с последующей промывкой алкилата раствором соды, обработкой цатриевой щелочью с отстацзацием в течение 10 - 12 час и разгоцкой в вакууме.В предлагаемом способе время проведецпя процесса сокращается с 1 - 1,5 час до 10 - 15 лггн и выход побочных продуктов (эфиров) уменьшается до 1 - 2%.Это достигается следующим. Фецол и крезолы предварительно насыщают трехфтористым бором (4: 0,3 лоль). Получаемый алкилат промывают раствором соды, сушат цад хлористым кальцием или серцокислым цатрием, отгоняют четыреххлористый углерод ц разгоняют остаток в вакууме,Фецол и крезолы алкцлцровалц во вращающемся автоклаве емкостью 1 г с электрцче 5 ским обогревом, Температуру измеряли с помощью железокоцстацтацовоц термопары и потецциометра. Скорость нагревания регулировали ЛАТРом. Г 1 олучеццое молекулярное соедгпецце, фецолы, дополнительно цасыщец цые трехфторпстым бором, ц четыреххлорцстый углерод, взятые в отношении 1: 2 - 2,5; 1, загружали в автоклав и нагревали до 140 С со скоростью 3 - 4"С в минуту. Кактолько температура достигала заданной величины, 15 электрическое обогревацце выключали. Стакац автоклава охлаждался, цо температура продолжала повышаться и достигала 160 - 1 б 3 С, а затем постепенно поццжалась. Максцмальцое давлецце прц этом це превышало 20 23 - 25 атл.Вылитую цз автоклава светло-корцчцсвуюмассу промывали избытком 10",-цого раствора соды, водой, высушивали цад хлористым кальцием цлц серцокцслым цатрцем, перегд ияли сначала в вакууме (после отгоцкц СС 14),а затем ца вакуушой колоцце с 45 - 48 теоретическими тарелками.П р имер 1. Брали 376 г (4 хго.гь) фенола,насыщенного 23 г 10,3 лоль) ВР;, 244 г 30 (2 ло,гь) ц. гептцлового спирта, цасыщеццогоб 8 г (1 ло,гь) ВГь 154 г (1 лопь) СС 1,. Соотношение фенола, спирта, трехфторцстого бо(4 лоль) м-крезола, насыщенного 23 г 5 (0,3 мо,гь) ВК 244 г (2 мо,гь) и. гептиловогосгирта, насыщенного 68 г (1 моль) ВРз, 154 г (1 моль) СС 1, Соотношение реагентов 2; 1;0,65: 0,5.Автоклав нагревали до 140"С, затем темпе ратура самопроизвольно повышалась до168"С. Получали после обы шой обработки 721 г смеси веществ, из которой выделяли:чстыреххлорцстый углерод - 119 г (74 в 7 в);м-крезол - 226 г (2 мо.гь, избыток); моногеп тил-м-крезолы с т, кип. 161 - 163,8 С (10 мм) -346 г (84,); смолистый остаток - 20 г.Потери прц перегонке составляли 10 г. Обгций выход мопогептил-м-крезолов - 84 ЯОкисление разбавленной азотной кислотойТаблица 1 ра и четыреххлористого углерода - 2: 1: 0,65: 5.Автоклав нагрезалц до 140 С, после чего цагревапие прекращали, по температура самопроизвольно повышалась до 161 С и держалась около 4 лпн, а затем начинала постепенно снижаться. Температура в пределах 140 - 161 - 140 С практически держалась 11 - 12 лин.Получали 692 г жидкой смеси веществ, цз которой промыванием ц высушцванием выделяли следующие продукты:четыреххлористый углерод - 116 г (часть растворителя выделяется вместе с газами, которые выпускаются из автоклава после окончания реакции и охлажденця); фенол - 196,., моцогептилфеполы с т. кип. 142 - 144 С (10 м и) - 296 г (74%); дцгептцлфенолы с т, кип, ) 160 С - 55 г (9 в 7 с). Общий выход моВ ы ход, % Продалкитсльиость нагревания Температура реакции, Салкилфениловые вфи- ры Исходные вещества алкилфенолы общий 34,1 29,5 52 6 150 в 1 150 - 160 132 в 1 140 в 1 140 в 1 140 в 1 1"0 в 1 150 в 1 150 в 1 1 40 в 1 140 в 1 140 в 1 140 в 1 140 в 1 15,9 62,0 17,4 59,0 8,517,5 бб,581276261,3766983,582,585 2 25 17 20,5 1,5 14 1,5 1(0,3 л 1 оль ВГз на 4 л оль фенолов).метилового эфира моногептил-и-крезола показало, что получается главным образом 4-втор-гептил-м-крезол, а с помощью ИКС установили по алкильному радикалу присутствие 2 изомеров: 2- и З-,и-крезолгептана почти в равных количествах. Проведено дополнительное насыщение фенолов ВГзТаблица 2 20 Температура кипения, (мм рт. сп.) 20 Вещество 25 135 - 135(22)127(11)135(10)139 в 1(9)143 в 1(9)128 в 1(16)138 в 1(13) 1,5190 1,5171 1,5130 1,5083 1,5054 1,5210 1,5176 Предмет изобретенияСпособ получения алкилпроизводных фенола и крезолов путем взаимодействия фенола или крезола с соединением трехфтористого бора со спиртом, содержащим 4 - 8 углеродных атомов в алкильном радикале, при 140 - 170 С и под давлением 20 - 25 атм в среде четырсххлористого углерода с последующей промывкой алкцлата раствором соды и разгонкой в вакууме, отличающийся тем, что, с целью уменьшения времени проведения процесса и выхода побочных продуктов, фенол и крезолы насыщают трехфтористым бором в соотношении 0,3 мо,гь трехфтористого бора на 1 моль фенола или крезола, а алкилат после промывки сушат известными водоотнимающими реагецтами, например хлористым кальцием, с последующей отгонкой четыреххлористого угл ер ода. 0,9 о 83 300,9591 0,9507 149 в 1(12) 127(10) 135(10) 144(10) 0,966235 0,9599 0,9609 0,9400 153(10) 126 в 1(14) 135 в 1(9) 144 в 1(9) 0,9599 400,9482 0,9389 45 н.-бутиловый т фенолн.-бутиловый + фенолн.-амиловый + фенолн.-тексиловый + фенолн.-гексиловый -+ фенолн,-гептиловый + фенол фн.-бутпловый + и.крезоль-бутиловый + и-крезслн.-гсксиловый + и-крезолн,-гексиловый + и-крезол "н.-агяиловый +,я-крезолн.-амиловый+.и-крезол"н.-гсптиловый + и-крезол "н.-гептиловый+ м.крезол ф 4-втор-бутилфенол 4-втор-агиилфенол 4-втор-гексилфеиол 4. втор-гсктилфснол 4. втор-октилфенол 2.втор-бутил.и-крезол 2-втор-гсксил-и-крсзол2-втор-гептил-и-крезол4-втор-бутил-и-крезол4-втор-агцил-лья рсзол 4-втор-гексил,и-крезол4-втор-гептил-,и-крезол4-втор-бутил-о-крезол4-втор-гексил-о-крсзол4-втор-гептил-о.кре.зол 1:1 1:2 1:2 1:2 1:2 1:2 1:1 1:2 1:2 1:2 1:2 1:2 1:2,5 1;2 1,5137 1,5215 1,5175 1,5135 1,5100 1,5213 1,5137 115100 1. час 1 час 1 час 20 мин 45 лиан 12 лаан 1,5 час 1 час 1 час 15 лаан 1 час 14 лаан 15 лаан 12 л(ин 63,6 78,5 79,4 67,5 84 83 51 79 82,8 77,5 83 85,0 82,5 86,1