Способ получения полиарилатов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 11.%.1964 ( 894657/23-5) Кл. 39 с, 16 Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССРМПК С 08 дУДК 678,674(088.8) ПриоритетОпубликовано 041,1965, Бюллетень1Дата опубликования описания 27.1.1965 С. В. Виноградова, В. В, Коршак н В, А. Панкратов Авторыизобретения Заявитель Подписная группа160 с присоединением заявкиИзвестен способ получения полиарипатов поликондепсацией хлорангидридов дикарбсновых кислот с двухатомными фенолами, например 4,4-диоксидифснилпрспаном, фснол фталеином. Поликснденсаци 10 осуществляют 5 на границе раздела двух фаз (мехкфазная) или в высококипящсм раствогптеле,Со 1 ласно описываемому изсбретешпо, с целью расширения ассортимета полиарилатов и повышения их термсстсйкостп, прсдлага ется при синтезе применять в качсстье двух- атомного фенола 2,7-диссис 211 теп,9-спирсфлоурен. Полпарилаты па основе такого бисфенола обладают хорошей растворимостью в обычных органических растворителях и высо кой температурой размягчения, они образуют прочные пленки.Для модификации свойств полиарилатов 2,7-диоксиксантен,9-спирофлуорена г, качестве исходных двухатомных фенолов при синте зе смешанных полиарилатов применяют различные бисфенолы общей формулы где К, и К - алифатические, перфторированные и ароматические заместители, а также гидрохинон и резорцин. Г 10 Л иарилаты получают известными способами - межф 2 знси псликснденсациеи 11 пОли- конденсацией в высокоипящем растворителе.Наличие в составе элементарна 0 звена предл 2 гаемых полиарилатов устойчивых ароматических систем повышает пх тсрмостабильность,П р и м е р 1. К 50 лл 0,1 М воднощелсчного раствора, содержащего 1,83; 2,7-д 110 с:с 211- теп,9-спирофлуорепа, при энергичном перемсшивании приливают в течение 10 л пн раствор 1,02 г хлорангидрпда терефталевой ислоты в 50 11 л п-ксилола. Персмешивание продолжают еще в течение 30 л 1 ин. Полученный полимер, представляющий собой порошок светло-коричневого цвета, промывают последовательно ацетоном, горячей водой, ацетоном и сушат при 100 С.Выход продукта 1,84 г или 74% от теоретического. Приведенная вязкость раствора полиарилата в трикрезсле 0,54. Полимер растворим в хлорировапных углеводородах, температура размягчения 370;С, из раствора образует прочные пленки.П р и м е р 2. К 50 мл 0,1 М воднощелочного раствора, содержащего 1,83 г 2,7-диоксиксантен,9-спирофлуорена, при энергичном перемешивании приливают в течение 10 11 ин раствор 1,02 г хлорангидрида изофталевоГ 1 кислоты в 50 мл п-ксилола, Перемешивание продолжают еще в течение 30 лин. Полученный по167303 Составитель Л. М. Чурсина Техред Ю, В. Баранов Корректор О, И. Попова Редактор Л. К. Ушакова Заказ 3679/13 Тираж 675 Формат бум, 60 Х 901/8 Объем 0,16 изд. л. Цена 6 коп.ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, пр, Сапунова, 2 лимер, представляющий собой порошок свстло-коричневого цвета, промывают последова- тельнО ацетоном, горячей водой, ацетоном и сушат при 100 С.Выход продукта 1,91 г или 77 в/в от теоретического, Приведенная вязкость раствора полиарилата в трикрезоле 0,46. Полимер растворим в хлорированных углеводородах, температура размягчения 315 С, из раствора образует прочные пленки.П р и м е р 3. К 50 мл 0,1 М воднощелочного раствора, содержащего 1,83 г 2,7-диоксиксантен,9-спирофлуорена, при энергичном перемешивании приливают в течение 10 мин раствор 0,51 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 0,51 г хлорангидрида изофталевой кислоты в 50 пл и-ксилола. Перемешивание продолжают еще в течение 30 мин. Полученный полимер, представляющий собой порошок светло-коричневого цвета, промывают последовательно ацетоном, горячей водой, ацетоном и сушат при 100 С.Выход продукта 1,96 г или 79% от теоретического. Приведенная вязкость раствора полиарилата в трикрезоле 0,48. Полимер растворим в хлорированных углеводородах, тем. пература размягчения 325 С, образует прочные пленки.Пример 4. В конденсационну.ю пробирку, снабженную барботером для подачи азота и трубкой для его отвода, загружают 1,22 г хлорангидрида терефталевой кислоты, 0,4 г 2,2-бис-(4-оксифенил) -1, 1, 1, 3, 3, 3-гексафторпропана, 1,75 г 2,7-диоксиксантен,9-спирофлуорена и 3 мл совола. Поликонденсацию проводят в токе азота при следующем режиме: при температуре от 100 до 220 С 3 час, при температуре 220 С - 8 час. По окончании реакции массу охлаждают, полимер растворяют в хлороформе и осаждают метаноломВыпавший полимер отфильтровывают, промывают горячей водой, метанолом, экстрагируют метанолом в течение 8 час и сушат при 100 С.Выход продукта 2,34 г или 80% от теоретического. Приведенная вязкость раствора полиарилата в трикрезоле 0,58. Полимер растворим в хлорированных углеводородах, температура размягчения 340 С, образует прочные 10 пленки.П р и м е р 5. К 50 лл 0,1 М воднощелочногораствора, содержащего 1,46 г 2,7-диоксиксантен,9-спирофлоурена и 0,29 г 2,2-бис-(4-оксифенил) -2-фенилэтана, при энергичном переме шивании приливают в течение 10 лин раствор1,02 г хлорангидрида терефталевой кислоты в 50 ил и-ксилола. Перемешивание продолжают еще в течение 30 мин, Полученный полимер, представляющий собой порошок светло-корич невого цвета, промывают последовательно ацетоном, горячей водой, ацетоном и сушат при 100 С.Выход продукта 2,15 г или 85% от теоретического. Приведенная вязкость раствора поли арилата в трикрезоле 0,56. Полимер растворим в хлорированных углеводородах, температура размягчения 345 С, образует прочные пленки. 30 Предмет изобретения Способ получения полиарилатов путем поликонденсации двухатомного фенола с хлорангидридами дикарбоновых кислот, отличаю и 1 ийся тем, что, с целью расширения ассортимента полиарилатов и повышения их термостойкости, в качестве двухатомного фенола применяют 2,-диоксиксантен,9-спирофлуорен.