Всесоюзяая 11 патент; о-техничесггая 5блиог iiaг. x. камай и н. а. чадаева

Союз Советских Социалистических Республикф ф Зависимое от авт. свидетельств Л.Заявлено 18 .1964 ( 87704823-4)с присоединением заявки Мо Кл, 45(, 9 оо 12 о, 26,г 4 М 11 К А 01 п С 071Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССРДата опубликования описания 15.1.1965 Авторыизобретения амай и Н. А. Чада аяви тельполуче нсектиц оди мост в М - Аз иАк - СНгьй - А 1 к гРеакцию прго спирта, ОтиПолученныении их в качене требуют до цЯЬ;лц Аг.водят в ОВОГО СП сырые п тве ицсек олцитель 3,7 среде сух ирта или родукты тицидов цой очцс лиловоца, примецси цццдов огоапетприц ф Иодггггсная гггцгггга Л 22 Известны способы получения три,3,3(О,О-диалкилдитиофосфатов) мышьяка взаимодействием О,О-диалкилдитиофосфорныхкислот с арсенитом натрия в водном растворе, а также взаимодействием натриевых илцкалиевых солей О,О-диалкцлтиофосфорныхкислот с треххлористым мышьяком в средесухого ацетона.При использовании ццых целевыхпродуктов в качестве и идов и фуцгицидов возникает необх Е ДОПОЛНИтельной очистке их,Предложен способ получения три,5,5(О,О-диалкцлдитиофосфатов) мышьяка исурьмы, заключаюгццйся во взаимодействииО,О-диалкилдцтиофосфорных кислот с алкильными эфирами мьггггьяковистой ц еурьмякистой кислот согласно уравненшо:(А 1 кО). М + ЗНЯР (5) (ОР)2-э-г- МЯР(3) (ОК) ),г+ ЗАгОН,где,2П р и и е р 1. Получение три-Я,Я,Я-(О,О-диметилдитиофосфата) мышьяка.или три-(0,0диметилдитиофосфон) -Я,Я,Я-арсенита.В перегонцую колбу помегцают 6,7 г свеже 5 перегнанной О,О-дцметцлдцтцофосфорной кислоты и к цей через капельцую вороцку прцкапывают 3,0 г триэтиларсецита, Реакция протекает с выделением тепла. Ло прибавлении(С 2 НьО)зАз смесь цагревают в течецце 20 иггггна водяной бане и затем отгоняют выделившийся этиловый спирт. Получают около 1 м.гспирта с т. кцп, 78 С, по = 1,3648Для удаления остатка спирта смесь цагре 15вают гга водяной бане в вакууме, Остатокпредставляет собой светло-желтую кристалли.ческуго массу. Выход 7,4 г (вместо 7,71 г теорети гегког о), перекрцсталлцзовац из абсолютного метанола. 11 олучагот 5,3 г светло-желтыхрассыпчатых мелких кристаллов с т. пл. 117 С20(:поганисав И. С. Ялова Редактор Л. К. Ушакова Тскрел Т, П. Кур)(лко Корректор Т. С. Дрожкнна Заказ 33)к)в 8 Тирак 460 (1 ор(ат Гуз(, 6000)/з 06)еч 0,16 нза. з Ценз 6 коп Ц 1(И 1 и ГосударстосноГо коста но лс,)а))оо),), );)и н о;Рв)тнп ОС:1 Москва, 1.снтр, нр. Серова, л.Гнпогра(1)нп, нр Сапунова, 2 В перегонну 1 о колбу, снабженную обратным холодильником и капельцой воронкой, помещают 9,4 г 0,0-диэтцлдцтиофосфорной кислоты, к которой при охлаждении ледяной нодон прикапывают 4,3 г триэтилацтимонита. После 15 - 20 лин нагревания ца водяной бане к реакционной смеси добавляют 30 мл сухого ацетона и раствор фильтруют в горячем состоянии.Выделившиеся мелкие светло-желтые кристаллы отфильтровывают, двакды промываот холодцьи сухим ацетоном и сушат до постоянного пса в вакуум-эксикаторе, Получают 8,7 г (выход 76,38 о/о) продукта с т. пл, 56 - 57 С,Найдено, в (%: ЯЬ - 1,658; 17,57; Я - 28,36;28,71.С 1 зНзаОаЗаРз)ЬВычислено, в %: ЯЬ - 17,97, 8 - 28,40.Три- (О,О-диэтилдитиофосфон) -5,3,8-антимонцт в числе соединеций с общей формулой .ЦЯР (с (ОК 2)1 зэгде М - Р, Аз, 3 Ь, В 1, рекомендуется в качестве пестицида.П р и м е р 3. Получение три,5,5-(0,0-ди. изопропилдитиофосфата) сурьмы или три- (О,О-дцизопропилдитиофосфоц) -55,-антцмоцита.К раствору 6,0 г О,О-диизопропцлдитиофосфорцой кислоты в 30 лл сухого этилового спирта прибавляют по каплям 2,4 г триэтилантимонита. Смесь нагревают до кипения и кипятят в течс 1 гие 30 лин, Реакционную жидкость фильтруют в горячем состоянии,Выпавшие при охлаждении фильтрата светло-желтые кристаллы отфильтровывают, промывают метанолом (3,0 мл) и сушат в вакуумэксикаторе. Получают 5,6 г (78,9 о/о от теоретического) блестящих светло-желтых пластицчатых кристаллов с т. пл, 79 - 80 С,Найдено, в ",. ЯЬ - 16,86; 16,05; Р - 12,19;12,09.С,.Н зовЧ жВычислено, в %: ЯЬ - 15,98; Р - 12,33,Трц- (О,О-дццзопроццлдитиофосфон) -ЯЯантимоцит в литературе це известен.Аналогично вышеописанному синтезируют10 неизвестные до сего време:и в литературе триЯ Я- (О,О-ди метилдцтиофосфат) сурьм ы (1),т. пл. 96 - 96,5 С, выход 57,2(%; три,55-(0,0 диэтилдитиофосфат) сурьмы (11), т. пл. 56 -57"С, выход 76,3,(,; трц,5,5-(О,О-дизетцлдитиофосфат) сурьмы - цеперегоняющаяся при0,02 лл густая жидкость, выход сырого продукта 83,5% . Эти соединения обладают некоторой инсектицидцой активностью. Например,смертельная концентрация (ЛКз,) для злаковой тли при контактном действии к концу первых суток равна для соединения 1 0,01)%, длясод ни сцця 11 - 0,02 о,. П редмет изобретен и я25Способ получения три-ЯЯ-(0,0-диалкцлдитцофосфатов) мышьяка и сурьмы общей (1 ормулы:М 15 Р (5) (Ой)Д где К - А 1 к цлц Аг, М - З 0 Ав или ЯЬ А 1 к - СНз, СзНз СзНт ц дрвзаимодействием 0,0-диалкилдцтиофосфорцых кислот с производными мьшьяковцстой или сурьмянистой кислот, отли(илощийся тем, что, с целью повышения качества продукта, в качестве производных мышьяковистой цли сурьмянистой кислот применяют их алкильные эфиры.