161918

СОЮЗ СОВЕТСКИ СОЦИАЛИСтиЧЕСКИХ РеспуБлИКОийСАБИЕ д."р оБ раТЕЫ йл Ж АТОРСКОУ С ИЬКТЕАЬЮЪУ161918(081 Заявлено 27.1 Ъ,1962 (Ле 776065(23-4) ГОСУДАРСТВЕННЫИКОМИТЕТ ПО ЬЕЛАМИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙСССР Опуоликовано О.1 Ч.064. Ьоллеень ЛЪ 8 Посисная група Л д 1 Н. М, Егоров, С. В. Щуцки 1, 3. В. Архипова, И. Н, Андреева,В. М. Заплетняк и Е. В, МонаховаСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРА ЭТИЛЕНА С ПРОПИЛЕНОМИзвестен способ получения сополимера этилена с пропиленом путем сополимерпзации мономеров в среде инертного органического растворителя на катализаторе Циглера - 11 дтта (авт. св. М 135477), Однако получаемые сополимеры имеют сравнительно невысокую однородность (З,б - б,б групп СН; ца 100 атомов С), что вызывает ухудшение физико-механических свойств получаемых из сополимеров пленок.Предложенный способ, предусматривающий проведение процесса сополимеризации этилена с пропилецом в присутствии молекулярного водорода, позволяет получить сопо;шмер, имеющий почти в два раза более высокую однородность (4,2 - 5,8 групп СНа ца 100 атомов С), что, в свою очередь, обеспечивает более высокие физико-механические показатели.Кроме того присутствие водорода в типичного регулятора молекулярного веса полиолефинов приводит к значительному уменьшению молекулярного веса и соответственно вязкости сополимера (характеристическая вязкость уменьшается с 2,8 - 3,1 до 2,5 - 1,8), что позволяет снизить температуру переработки сополимера в пленки иа 30 - 40 С и значительно увеличить производительность экструзиоцных машин. Сополимериздция этилена с пропилецом, согласно настоящему изобретению, проводится в среде инертного органического растворителя (цапример, бензина). В качестве ката,шзатора прц:ецяотея копгексы нд основе металлооргацичсских сосдицешш и солей металлов псремсцной валентности - катализа горы Пиглсрд - Ндтта (цапример, А 1 Е 14+ТС 1, А 1 Е 1 еС 1- -ТС 1) .Водород вводят в сферу реакции в таком количестве, чтобы содержание его в газовой фазе составляло 1 - 40% по объему, прсимущсс тв сц по 3 - 20 ",о,Полученный сополимер содержит от 4 до 15% мол. пропилецовых групп, частично кристаггичец. Пленки, полученные из сополимсрд, имеют высокш предел текучести и предел про шести (соответствецно до 200 С и 400 - 450 кгсле при содержании пропилеца 4 - ооо мол.) .П р и м е р 1. Сополимеризация этилена с пропилецом проводится в автоклаве из нержавеющей стали 1 = 1,о,1, сцаожеццом якорной мешалкой.Из тщательно очццецного и высушенного автоклава удаляют воздух путем последовдте,ьцо о вдйми 1)овация и заполсипя хой смесью моцомеров, В подготовленный дв15 Однородность сополимера (сод. СНз г на 1 оо С) 42 - 5,84,.0 - 5) 8 3,.6 - 6.,6 Характеристическая вязкость 1,8 3,2 2,5 Вязкость расплава, пу азы 200 1,5 Х 10 90 Х 10 п 1,7 Х 10" Степень кристалличности, % 70 72 Свойства пленки Выход сополпмера бО - 70 г. Морозостойкость- 70 и ниже Предел прочности при растяжении, кг/слР . 300 в 4 350 - 380 350 - 380 Предел текучести, кг,сле 130 - 140 130 - 140 110 в 1 Относительное удлинение, % 700 800 Выход сополимера 40 - 45 г. с.оставптепь В. филимонов Ре пктор М. И. Бородина Техрсд Т. П. Курильо 1(орректор И. А, ШпыневаГ)одп. к печ, 2317 - 64 г, Формат бум. 60 Х 90/и Объем 0,23 изд. лЗаказ 88/11 Тираж 925 Цена 5 ког,.Ц 1.1 ИИПИ Рссударствеииого комитета по делам изобретений и открытий СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 толав загрузка)от 400 лит бензина, предварительно осушенного и продутого сухим 100%-пым азотом, Ьепзин в автоклаве насыщают смесью мономеров так, чтобы в газовой фазе содержание пропилепа составляло 5 - 14 оба/, от общего количества мономера в газовой фазе, в зависю)ости от количества пропилена, вводимого в состав сополимера, Затем в автоклав подастся водород до содержап)я его в газовой фазе 15 об.%. По окончании насыщения бензина, в автоклав переда вливается катализатор ный комплекс, получсш)ый пз 0,5 г А 1(С Н;,)а и 0,832 г Т - Сл в 100 л)л бензина, С момента падения давления до 3 ати начинают подавать в автоклав смесь мопомеров с давлением по 4 ати. В течение всего опыта температура поддерживается 30+2 С. Время полимеризации два часа, По окончании полимеризации сополимер оорабатывается два в т раза 100% -ным метанолом без доступа воздуха. П р и м е р 2, Опыт проводится так же, как и опыт, описанный в примере 1, но содержание водорода в газовой фазе составляет За/и, а выход сополимера 70 - 80 г. П р и м е р 3. Опыт проводится так же, как и опыт, описанный в примере 1, но в этом случае содержание водорода в газовой фазе составляет 10%, В качестве катализатора применяется Т - Са и Л 1(СаН-)аС 1. Сначала вводится первый компонент катализаторного комплекса в количестве 1,28 г, а затем второй - 1 г. Температура сополимеризации 70+2"С. Свойства полученных сополимеров и пленок из них приводятся в таблице. Предмет изобретенияСпособ получения сополимера этилена с пропиленом путем сополимсризацни мономеров в среде инертного органического растворителя на катализаторе Циглера - Натта, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения однородности сополимера, процесс сополимеризации проводят в присутствии молекулярного водорода.