Катализатор для нитрозирования дифениламина в n нитрозодифениламин

(Щ 5 В 01 .1 31/2 г ЕЯ ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ 15/31-048890. Бюл. 1ут физичесаржевскоголинская и Ю,Г,Г ьцо 3029742,опублик. 198 ФРГ Ф 87/22, кий К,Б нных сс ка, 197 спе и Киев:112. единени 6 с. 7 ДБ 1 Н 1 ТРОЗИРОВАНИЯ НИТГОЗОДИФЕНИАМИН касается каталитистности применения(54) КАТАЛИЗАТОР ДИФЕНИЛАМИНА В 11 (57) Изобретение ческой химиив ч 30 тора а в Цо акти циан ость д 5 г ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И СКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(46) 15,11, (7) Инстит им. Л.В,Пис (72) В,В,Жи (53) 66.097 (56) Заявка кл. С 07 СЯцимирс координацис Наукова ду бретение относится к катализадля нитрозирования цифенилами -1 итрозод:фениламин,ь изобретения - повышениести за счет применения пентаидных комплексов железа общеи форулы 1 а,11 е(СИ )Х , гце Х - ИН, Н О, Н Н,), Ю Ю, в качеств катализатора процесса нитрозировани-Гдифениламина в Ы-иитрозодифенилами в кислых водно-спиртовых растворах с использованием окиси азота в качестве и розирующего агента.Укаэанные комплексы ранее в качестве катализаторов нитрозирования не применяпись. П р и м е р 1, В реактор ем 500 мп . снабженный перемешиваю устрсйствсм., помещают раствор пентацианидных комплексов железаобщей ф-лы Ыа, Ре(СИ)ХД, где Х= ИН , Н О , 11 Н+, ИО , ИО, в качестве катализатора для нитпозирова-,ния дифениламина в 11-нитроэодифениламин в кислых водно-спиртовых растворах с использованием окиси азота вкачестве нитрозирующего агента. Вэтом случае конверсия дифениламина94-99 0 достигается за 2 ч работы(вместо 5 ч без катализатора), чтосвидетельствует о высокой активностикатализатора и позволяет повыситьпроизводительность процесса в 2,22,4 раза и исключить трудоемкие иэнергоемкие стадии охлаждения реакционной смеси. 1 табл,дифениламина в 0 мл этанола и при перемешивании добавляют раствор 130 г пентацианидного комплекса Иа Ге(СИ)ИН в 100 мл воды и 5 мл концентрированной соляной кислоты ( плотностью 1,19). Концентрация катализатора 10моль/л. При непрерывномперемешивании при комнатной температуре через раствор пропускают газообразную окись азота со скоростью 2 л/ч, Через 2 ч выпавший И-нитрозодифениламин отфильтровывают, промывают 2-3 раза водоц и затем сушат в вакууме. Получают 27,9 г И-нитрозодифениламина (выход 95,3 Е), температура плавления 66,5-670 С, Чистота продукта по данным электронной спектроскопии 99,57.Характеристики процесса при использовании различных пентацианидных комплексов железа в качестве ката:и1606183 Б-нитрозодийениламина Ка уют ИзвесНаИО цй пр 5-30 тора с с использованием пре0 20 ПроцеГе(сн) наа ДаГе(саа)Юа, юе (си),н,о 1а Ре(СМ) МН 5 , 95,95,6 90,9 0 20 20 0аказ 35 Тираж 4 одписное ям и отк тиям при ГКНТ СССР4 й сударственного комитета по изобрете 113035, Москва, Ж, Раушск н изводственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101 затора приведены в таблице. Процесс получения И-нитрозодифениламина перио дический.При пятикратном повторном прове 5 дениц процесса с тем же каталитическим раствором (т.е. 10 ч работы) активность катализаторов не снижается, не изменяется и селективность.Проведение процесса, получения М-нитроэодифениламина с использованием пентацианидных комплексов железа в качестве катализатора позволяет достичь конверсии дифениламина 94- 99,5% за 2 ч,15,Проведение процесса по известному способу (беэ катализатора) в течение 2 ч не приводит к получению Н"нитрозодифениламина, поскольку технологически процесс осущес гвляется в течение 5 ч (подкисление реакционной смеси осуществляют в течение 3 ч медленным добавлением серной кислоты при охлаж- дении).Характеристика процессов получения(Таким образом, конверсия дифениламина лГ 99% достигается в известном способе без использования катализатора за 5 ч работы: та же конверсия при применении предлагаемого катализатора достигается за 2 ч работы, что свидетельствует о высокой активности катализатора и позволяет повысить производительность процесса в 2,2-2,4 раза.Кроме того, применение пентацианидных комплексов железа в качестве катализатора позволяет отказаться от трудоемкой и энергоемкой стадии охлаждения реакционной смеси. Формула изобретения Прймейение пентацианидных комплексов железа общей формулы Иа 11 Ге(СБ ) Х где Х - ИБ, Н О, И.гН, 110, 110, в качестве катализатора для нитроэирования дибениламина в И-нитрозодифениламин,с Н 0; 1-РгОН 60 ; 40 аемого катали ЕВОН 30 г 70 ЕВОН 30 : 70 Нао : ЕВОН 30 г 70 НО г ЕеОаа 30 г 70 Н О : ЕсоН 30 г 70