ZIP архив

Текст

1,5-Ди-(2-оксиарил) -замещенные формазаны могут быть применены в качестве реагентов на тяжелые и редкие металлы. Они могут быть получены сочетанием диазотированных 2-аминофенолов с соединениями, содержащими активные метиленовые группы, а также с 2-оксиарилгидразонами фенилглиоксалевой кислоты. При этом некоторые формазаны получить не удается.Предложен способ получения 1,5-ди-(2-оксиарил) -замещенных формазанов сочетанием диазотированных 2-аминофенолов с 2-оксиарилгидразонами фенилглиоксалевой кислоты в присутствии катиона цинка. При этом получают комплексы формазанов с цинком, которые легко разрушаются при слабом подкислении. При введении в исходный раствор катионов других тяжелых металлов, например меди и никеля, образуются прочные комплексы этих металлов с формазанами, которые невозможно разрушить концентрированными кислотами без повреждения самих формазанов.П р и м е р 1. С и н т е з 1,5-д и- (2-о к с и,5-д и м е т и л ф е н и л) -3-ф е н и л ф о р м а 3 ана. 0,84 г (0,003 г моль) 2-окси,5-диметилфенилгидразона фенилглиоксалевой кислоты с т. пл, 144 С растворяют в 135 мл пиридина, прибавляют 48 мл 25%-ного водного раствора аммиака и 50 мл водного раствора кристаллогидрата сернокислого цинка (0,86 г). К этому раствору постепенно добавляют раствор диазосоединения, полученный при диазотировании 2-окси,5-диметиланилина(0,005 г моль/л), до тех пор, пока окраска из желто-зеленой не станет темно-зеленой. Через 15 мин. полученный раствор вливают в разбавленную (1: 1) соляную кислоту (500 мл). Выпавшие хлопья темно-фиолетового осадка с золотым блеском тотчас отфильтровывают и переосаждают дистиллированной водой из ацетона (5 раз). Выход формазана 0,62 г (54% от теоретического), т. пл. 177 С. Хорошо растворим в ацетоне, амиловом спирте, бензоле и других органических растворителях. Образец для анализа получают переосаждением вещества кипящей дистиллированной водой из ацетона. Фиолетовый кристаллический порошок с медным блеском, т. пл. 175,5 - 176 С.Найдено в 0 - 70,49; 70,69; Н - 6,18;6,24; Х - 14,84Вычислено - 71,11; Н - 6,23; К - 14,42.П р и м е р 2. С и н т е з 1,5-д и- (2-о к с и,5,5- т р и х л о р ф е н и л) -3-ф е н и л ф о р м а з а н а. К 150 мл раствора 1,08 г (0,003 г моль) 2-окси, 5,5-трихлорфенилгидразона фенилглиоксалевой кислоты с т. пл. 172 С в пиридине добавляют 300 мл 0,02 М раствора сернокислого цинка и 150 мл аммиака. К полученному раствору быстро приливают раствор 0,67 г (0,003 г моль) хинондиазида 6,4,3-трихлор- аминофенола в 150 мл пиридина. Реакционный темно-зеленый раствор интенсивно встряхивают и через 1 мин. быстро вливают в 600 мл159859 Предмет изобретения Составитель И. Борисенко Редактор Л. К, Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор Г. И. ЧугуноваПоди. к печ. 20/11 - 64 г Формат бум. 6090/з Обьем 0,23 изд. л.Заказ 361311 Тираж 525 Цена 5 коп,ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4. Типография, пр. Сапунова, 2. разбавленной (1: 1) соляной кислоты, Выпавший фиолетовый осадок быстро отфильтровывают, промывают на фильтре разбавлеш 1 ой (1: 1) соляной кислотой (100 лл), дистиллированной водой и спиртом (50 мл). Осадок (0,7 г) переосаждают слабо подкисленной дистиллированной водой из пиридина и промывают на фильтре спиртом. Продукт (0,4 г) перекристаллизовывают из бепзола, Получают 0,25 г (15,45%) кристаллического черно-фиолетового порошка с золотым блеском, т, пл. (с разложением) 189,6 С. После повторной перекристаллизации из бензола получают незначительное количество осадка в виде игольчатых черно-фиолетовых кристаллов с золотым блеском, т. пл, 189,5 С.Найдено в %: Х - 10,07; 10,07; С 1 - 39,43;39,38.Вычислено в %: И - 10,39; С 1 - 39,46. Способ получения 1,5-ди-(2-оксиарил) -замещенных формазанов сочетанием диазотированных 2-аминофенолов с 2-оксиарилгидразонами фенилглиоксалевой кислоты, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведут в присутствии катионов цинка,

Смотреть

Заявка

812343

МПК / Метки

МПК: C09B 29/00, D06P 1/02

Метки: 159859

Опубликовано: 01.01.1964

Код ссылки

<a href="https://patents.su/2-159859-159859.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">159859</a>

Похожие патенты