159679

СО 10 СОВЕТСК Х ОПИСАН И Е И ЗОБ РЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСОЦИ ЪИСТЮКХИХ РЕСПУБЛИ ККласс 421, 3 9679 МПК 6 01 п Заявлено 15.Х.1962 ( 798741/23-4) ГОСИЛ 1 СтВКИНЫИКОМИТЕТ ПО ДЕЛАЯОБРЕТений м ОткРытиСССР 64. Бюллетень1 Опубликован О дписиая группа Л С. С. А. Высоцкая, Ю, И,обко ЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ Н АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ ПОСОБ КО Ф Рд Ч в э ф% ъюъ МГ ЮВФМф Б отличие от н-додецилмеркаптана монотиоэтиленгликоль хорошо растворим в воде, благодаря чему отпадает необходимость использования спиртов при приготовлении растворов. Монотиоэтиленгл икал ь (МТГ) является доступным реактивом и может быть легко получен в любой лаборатории из окиси этилена и сероводорода. Высокая температура кипения (1 б 9 С) и относительно невысокая летучесть делает этот реактив удобным в обращении. Анализу с помощью МТГ не мешает присутствие в анализируемом веществе уксусной кислоты, ацетонитрила, ацетона и гидроксиламина. Для устранения мешающего влияния акролеина к анализируемой пробе добавляют раствор солянокислого гидроксиламина.ПРисУтствие синильной кислоты менее 15 оо от количества НАК, не влияет на ход анализа. При большем содержании НСЫ в формулу для вычисления содержания НАК необходимо вводить множитель, учитывающий окисление ионов циана йодом. Ието анализа Необходимые реак 1. 0,15 н-раствор воде. 10 мл чистог растворяют в 1 л Раствор хранится в2. 0,5 и-водный ра роксиламина. 17,5 г ламина марки хч дистиллированной в 500 мл. В связи с увеличением производства и использования нитрил а а криловой кислоты (НАК) большое значение приобретает разработка способов количественного определения НАК, пригодных для проведения массовых анализов и контроля производства.Известен аналитический способ количественного определения НАК на основе реакции присоединения первичных алкилмеркаптанов к НАК (цианэтилирование) в присутствии оснований и титрования избытка алкилмеркаптана йодом. Наибольшее применение для этой цели получил и-додецилмеркаптан. Для приготовления рабочих растворов применяют различные спирты, например, этиловый, пропиловый, изопропиловый, так как и-додецилмеркаптан плохо растворим в воде. Для определения конечной точки тирования в случае применения додецилмеркаптана крахмал не может быть использован, ибо характерный комплекс в неводных растворах образуется медленно.С целью упрощения определения предложен способ определения нитрила акриловой кислоты (НАК), в котором в количестве алкилмеркатанов применяют р-оксиэтилмеркаптан (монотиоэтиленгликоль) .Способ основан на реакции циантэтилирования монотиоэтиленгли коля в присутствии КОН и йодометрическом определении избытка последнего СН 2 СН СК+ НЗСН 2 СН ОННОСН 2 СН. ЯСН 2 СН СЫ 2 НОСН 2 СН бН+12 НО СН СНеЯЯСН 2 СН 2 ОН+ + 2 НУ. тивы.монотиоэтиленгликоля в о монотиоэтиленгликоля дистиллированной воды, темном месте,створ солянокислого гидсолянокислого Гидроксиили чда растворяют в оде в мерной колбе на3. Раствор основного катализатора в воде.12 г твердого едкого кали марки хч иличда растворяют в 200 мл дистиллированнойводы, 4. Раствор соляной кислоты в воде. 20 млконцентрированной соляной кислоты (уд. в.1,18) в 1 л дистиллированной воды. 5. Титрованный 0,05 н-раствор йода. 6, 1 % спиртовой раствор фенолфталеина, 7. Крахмал,Ход анализаК пробе 5 лсл исследуемого раствора, помещенной в колбу Эрленмейера на 250 мл с пришлифованной пробкой, приливают пипеткой 2,5 лсл 0,5 н-раствора солянокислого гидроксиламина, колбу закрывают пробкой и энергично перемешивают. Затем добавляют пипеткой 10 лсл раствора меркаптана и снова перемешивают,Содержимое колбы титруют раствором щелочного катализатора до слабо-розового окрашивания по фенолфталеину, затем добавляют еще 1 лсл избытка катализатора. Содержимое колбы тщательно перемешивают и выдерживают 5 мин, Затем добавляют 50 мл раствора соляной кислоты в воде и титруют в присутствии крахмала 0,05 н-раствором йода до появления характерного синего окрашивания.Одновременно необходимо проводить глухой опыт следующим образом, В колбу Эрлен- мейера помещают 2,5 мл 0,5 и-раствора гидроксиламина, 5 мл дистиллированной воды, 10 мл раствора меркаптана, 3 мл щелочного катализатора, тщательно перемешивают, выдерживают 5 мин добавляют 50 мл раствора соляной кислоты в воде и титруют в присутствии крахмала 0,05 н-раствором йода до появления характерной синей окраски.Расчет проводится по следующей формуле:(а - в)КФ Э 0,1А% =Сили в молях на литрА = (а-в) К 0,1 моль/л;а - количество мл 0,05 н-раствора йода, пошедшее на титрование глухой пробы;в - количество мл 0,05 н-раствора йода, пошедшее на титрование рабочего раствора;К - поправка к титру раствора йода;Х - нормальность раствора йода;3 - эквивалент акрилонитрила;С - навеска в г.П р имер 1. При анализе по методике, изложенной выше, раствора содержащего 0,07 лсоль/л НАК, 0,014 лсоль/л акролеина, разность между титрованием количеством 0,05 н-(К=-0,985)раствора йода, пошедшего наСодержание НЛК по данным анализов с по осцью1,71 23 Л.62 г. 1,76 1,74 1 - 69 - 1,71 0,31 0,3 Эти данные показывают, что результаты анализов с помощью н-додецилмеркаптана и МТГ практически совпадают. Предмет изобретенияСпособ количественного определения нитрила акриловой кислоты на основе реакции присоединения первичных алкилмеркаптанов к нитрилу акриловой кислоты в присутствии оснований и титрования избытка алкилмеркаптана йодом, отличающийся тем, что, с целью упрощения определения, в качестве алкилмеркаптанов применяют р-оксиэтилмеркаптан (мос.:отиоэтиленгликоль). титрование глухой и рабочей проб, составила 7,06 мл, что отвечает 0,0697 моль/л НАК.П р и м е р 2. При анализе раствора, содержащего 0,0625 моль/л НАК, 0,07 лсоль/л акролеина, 0,07 моль/л уксусной кислоты, 0,07 тсол% ацетона и 0,05 моль/л ацетонитрила, разность между количеством 0,05 н- (К = =1,031) раствора йода, пошедшего на титрование глухой и рабочих проб, составила 6,06 мл, что отвечает содержанию 0,0629 лсоль/л НАК.П р и м е р 3. При анализе раствора, содержащего 0,464 г НАК и 0,164 моль/л НСМ на 100 мл раствора, разность между количеством 0,05 и-раствора йода, пошедшего на титрованис глухой и рабочей проб, составила 15,45 мл, что соответствует (при мнохкителе 1,05) содержание 0,462 г НАК на 100 мл раствора.П р и м е р 4. При анализах растворов из колонны абсорбции, из сборника абсорбата опытной установки по получению НАК совместным окислением пропилена и аммиака, и содержащих кроме НАК Н ЯО ацетонитрил, синильную кислоту, акролеин и др. примеси, получены результаты, сведенные в таблицу то