149880

1498 оО Класс С 081; 39 с, 250 т СССР ИСДНИЕ К 3 ОБРЕТЕНИК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Подписная группа1, Н. Ушаков, А, М. Климо ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ВИНИЛФЕНО И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ СПО за750297/23.4б 1 прн Совете Министров СССтоварнык знаков3 за 1965 Заявлено 30 октябпо лелак 1 изобретенийно в Бюллетене нзобр Кони и открыт етении и публи Известен способ получения сополимеров винилфенолов сополимерпзацией их сложных эфиров с различными виниловыми производными с последующим омылением полученных полиэфиров.Предлагаемый способ получения сополимеров винилфенолов о чается тем, что сополимеризацию сложных эфиров винилфенола в с винклпирролидоном или сложными виниловыми эфирами, звенья которых при омылении переходят в звенья винилового спирта,В результате получают водорастворимые полимеры со свойствами ингкбит( ров-антиоксидантов, пригодные для стабилизации мономеров при их хранении и перевозке,Способ получения сополимеров, винилфенолов, обладающих св ствами ингпбитора-антиоксиданта, осуществляют в две стадии,В перзой стадии производится радикальная сополимеризацпя сложных винпловых эфиров (винилацетата, винилформиата, винилбутирата и др.) или винилпирролидона с винилфенолами (винилфенолом, винилгидрохином), гидрсксильная группа которых закрыта сложноэфирными радикалами (формиатными, ацетильными, бензоильными и др.). Полимеризацию осуществляют в блоке или в растворителе (толуол, бензол и др.) в присутствии обычных инициаторов радикальной полимеризации (перекись бензоила, перекись ацетилбензоила, динитрилазодиизомасляной кислоты). На второй стадии полученный сополимер омыляют путем алкоголпза (в абсолютном эталоле или метаноле) в присутствии щелочного или кислотного катализатора. В результате омыления бензоатных, ацетильных или формиатных групп, закрывающих гидроксильные, ингибирующие, группы сополимера, происходит освобождение гидроксильных групп, При сополимеризации со сложными гиниловыми эфирами происходит омыление как сложных групп винилтли едут ои149880фенола, так и сложного винилового эфира, например для сополимера винилацетата и винилфенола,Омылейный сополимер или самопроизвольно осаждается из реакционной среды (сополимеры с виниловым при значительном содержании звеньев последнего), или выделяется добавлением осадителя (например, ацетона).Испытания показали, что полученные полимеры обладают ингибирующими свойствами. Причем ингибирующее воздействие пропорционально содержанию соединений фенольной функции в сополимере.Ингибирующие свойства сополимера винилгидрохинона и винилпирролидона, содержащего б,2 мол.о/, винилгидрохинона, проверены при полимеризации винилпирролидона в присутствии НаОа, МН, и воды; винилацетата - в спиртовом растворе в присутствии перекиси бензола, а также при блочной полимеризации стирола и метилметакрилача. При контроле полимеризации по вязкости реакционных растворов оказалось, что ингибирующее действие чистого гидрохинона, винилгидрохинона и сополимера винилгидрохинона и винилпирролидона одинаково при одинаковой концентрации гидрохинона (при пересчете на весовое его содержание в винилгидрохиноне и сополимере),П р и м е р 1. 4 моль винилацетилфенола, 9 б моль винилацетата, этиловый спирт, взятый в количестве, равном весу мономеров, и 0,5 вес.% перекиси бензоила (от веса мономеров) нагревают при 70"С в течение 20 ис. Сополимер после осаждения из спиртового раствора в эфир омыляют в Н-аппарате в атмосфере азота 0,4%-ным раствором этилата натрия в безводном этаноле. Омыленный сополимер отделяют от раствора и после промывки этанолом сушат в вакууме.П р и м е р 2. 2 моль дибензоилвинилгидрохинона, 9 б моль винилпирролидона, толуол в количестве, равном удвоенному весу мономеров и 1 вес./ динитрила азоизомасляной кислоты от веса мономеров на. гревают в атмосфере азота при 80"С в течение б 0 час. Сополимер осаж. дают из реакционного раствора эфиром, отфильтровывают и сушат в вакууме. Омыляют сополимер как в примере 1.Полимерные ингибиторы являются нелетучими веществами, и стабилизованные ими мономеры легко и полностью освобождаются от ингибитора простой перегонкой.Предмет изобретения1. Способ получения сополимеров винилфенолов, например винил- фенолов и винилгидрохинона, путем сополимеризации их сложных эфиров, например бензойных, уксусных, муравьиных с виниловыми моно- мерами и исследующего омыления полученного сополимера, отличаюиийся тем, ч 1 о, с целью получения водорастворимого сополимера, сополимеризацшо ведут с винилпирролидоном и сложными виниловыми эфирами, звенья которых при омылении переходят в звенья винилового спирта,2. Применение сополимеров, полученных по п. 1 в качестве ингибитора-антиоксиданта, для стабилизации мономеров при их хранении и перевозке.Редактор А. И, Байнова Техред А. А, Кудрявицкая Корректор М, П. РомашоваПодп. к печ, 18.1.65 г. Формат бум. 70 Х 1081/1 б Объем 0,18 изд. л. Заказ 3495/10 Тираж 675 Цена 5 коп. ЦН 11 ИТ 1 И Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр, Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, д. 2