Способ получения трии тетрахлорэтиленов

СОЮЗ СОЕЕТСНИХ.СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ СПУБЛ 7 С 21/12 21/1 О ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ОМУ СВИДЕТЕЛ АВ олучают путем насыщени и ацетилена с раствором хлоридов одно- и двухвалентной меди до молярного отношения хлоридов меди к ацетилену 8, 1-20, 6, температуре 38 о58 С в среде этанола или метанола в замкнутом объеме (без газовой фазы, среда кислая рН 1, 1) . Раствор хлоридов меди насыщают ацетиленом предварительно при температуре ото-10 до + 17 С до достижения прведенного отношения реагентов. Продолжительность процесса составляет 16- 60 мин, производительность 0,08- 0,33 моль/л ч. Выход, в пересчете на прореагировавшую хлорную медь, 7.: трихлорэтилен 5-64, тетрахлорэтилен 33-92, суммарный по целевым продуктам 96-99. Селективность процесса в пересчете на израсходованный ацетилен.при полной конверсии последнего 95-99 Х. 1 табл. онкои(57) Изобретениехлорорганическогности к способутетрахлорэтилено ИЯ ТРИ- И ТЕТРА асти относитс синтеза аст чени широко испольрастворителей илиуемых волупро качеств дуктов. Ц левых про роцесса. ль - повышение выелектив трахлор од кт ости ри- и т венност раствор в смеси честв пользован ворителеи.Цель изобре выхода целевых ности процесса поставленСравнител снижение имер 9 показ елей процесс и вает я повьшениетов и селективоказ ении при присутствии ер 10 - нево вленной цели пр я пос еакцизов стрируется прельные пример лесообразност Изобретение илл мерами 1-5. Сравни7 показывают нец проведения процесс выбранного интерва сравнительный прим жность и проостижен 6 и ведении рной) сист П р и ткрытои о а преде 1. В термостаобъемом 18 мд,роала температуры,ер 8 - сущестныи р ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОЧНРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(71) Московский институтхимчческой техйологии имносова (72) Л.В.Шельцын, С.М.БрО.Н.Темкин и В,С,Шестако(56) ПатентВеликобританУ 987553, кл. С 2 С, опу Изобретение относится к способа получения три- и тетрахлорэтиленов широко используемых в качестве рас еля этанола или метанолатанола с водой состава 1:1ная цель не достигается.1490108 цесс ведут, как в примере 1, но в присутствии газовой фазы, для чего реактор соединяют с газовой бюреткой (конечное соотношение объемов газовой и жидкой фазы 4:1).Условия и результаты опытов приведены в таблице.Как видно из таблицы, способ получения три- и тетрахлорэтиленов по данному изобретению позволяет повысить выход продуктов реакции (в сумме) на 31-427., селективность процесса (в расчете на израсходованный ацетилен) возрастает на 25-307. Формула изобретения 30 Аналогичным образом ведут процесс в примерах 2-8. В примере 10 предварительное насьпцение раствора хлоридов меди не производят, ацетилен подают непрерывно в течение 2 Ч со скоростью 0,9 л/ч. В примере 9 про 35 ор О,12 о,ов о,зз о 5 Э 1 З 12 12 1 О 1 а 20 2 ав 2 ЗВЭ,з з,о э,о э,о э,о Этаноа Эта ноа Зтааоа Этаноа Натана Зтааоа Этааон Этааон рова Этааон Зтааоа вв Вг ввэз 2 О Вг 12,о ,о 15 25 э,2,вэ ээ арнортатаан тааоаой Ваан, нотона. р бас р 1 О о Газаловаова Корректор И,Горна оставит ерактор луженко хред Л.Серд Заказ 3644/27 Тир НИИПИ Государственного комите 113035, МоскваПодписноетениям и открытиям при ГКНТ СС ская наб д. 4/5 по изоб -35, Ра Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101 полненный ацетиленом и соединенный с газовой бюреткой при 13 С, вводят через штуцер 7 мл раствора, содержащего 3,5 моль/л хлорида двухвалентной меди и 0,3 моль/л хлорида одновалентной меди в этаноле. Раствор перемешивают, фиксируют количество поглощенного ацетилена, затем отсоединяют от газовой бюретки и вводят еще 10 мл контактного раствора. Температуру повышают до заданного значения, следят по показаниями потенциометра, фиксируя значения потенциала платинового электрода. 15 Реакция идет в замкнутом объеме в отсутствие газовой фазы при рН раствора 1,1.Через 25 мин после полного срабатывания ацетилена, о чем свидетель ствует постоянство значений платинового потенциала, реактор охлаждают до комнатной температуры и содержимое экстрагируют 2 мл декана.Экстракт отмывают водой и сушат 25 над сульфатом натрия, после чего разделяют на препаративном хроматографе. Получают 0,0146 .г трихлорэтилена и 0,187 г тетрахлорэтилена. Способ получения три- и тетрахлорэтиленов путем взаимодействия ацетилена с раствором хлоридов одно- и двухвалентной меди в кислой среде при повышенной темпера туре, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов и селективности процесса, взаимодействие проводят в замкнутой системе в среде метанола или этанола как растворителя при 38-58 С, причем раствор хлорипов меди предварительно насыщают ацетиленом при температуреоот -10 до +17 С до достижения молярного отношения хлоридов меди к ацетилену, равного 8, 1-20,62 и процесс ведут до полного израсходования ацетилена.