Способ получения натрийадюминийгидридов

% 144161 Класс 12 гп, 7 ССССО ЕНИЯСТВУ Е ИЗОБРОМУ СВИДЕ ТО Подписная гр И, Захаркин В. Гавриленк ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАТРИЙА ЮМИН И й ГИДРИДО Заявлено 14 апреля(омитет по делам изобретений иза ЬЪ 726451/23 - 4 при Совете Министров ССС крыт Опуоликовано в Боллетене аобретенп 1 о М 1%2 Получение натрийалюминийгидрида путем взаимодействия гидрида натрия с хлористым алюминием в растворе тетрагидрофурана (или других растворителях) известно. Однако процесс получения целевого продукта этим способом протекает весьма медленно и сопровождается разложением тетрагидрофурана. Указанные недостатки препятствуют его применению в широком масштабе.Предлагается способ получения натрийалюминийгидрида, заключающийся в том, что процесс проводят в присутствии катализатооов из числа органических соединений. Так, например, реакция идет в среде ароматических и предельных углеводородов или в растворителях типа эфиров.Метод синтеза натрийалюминийгидрида состоит в следующем.В суспензию гидрида натрия в ароматических или предельных углеводородах добавляют 1 - 3% алюминийтриал кила (например, А 1(СН 5) а или А 1(1 - С 4 На) а и друг.) или соответствующие диалкилалюминийгидриды, Смесь прогревают до 60 - 80" для завершения образования комплексного соединения типа РаН А 1 Кз или 1 х 1 аН НА 1 К 2 (где К - алкил, арил). После этого при перемешивании прибавляется концентрированный раствор хлорида алюминия в диэтиловом эфире. Температура поддерживается за счет тепла реакции в пределах 50 - 80.По окончании реакции полученная суспензия центрифугируется. Осветленный раствор содержит весь катализатор в виде комплекса, который снова может быть применен для синтеза следующей порции натрийалюминийгидрида. Твердый остаток обрабатывается тетрагидрофураном, диметиловым эфиром этиленгликоля, диглимом или другим подходящим растворителем и снова центрифугируется. Из осветленного раствора, после удаления основной массы тетрагидрофурана, выпаЛъ 1441 б 1 предмет изобретения Способ получения натрийалюмппийгидридов из гидрида натрия и хлористого алюминия, отл ич а юш ийс я тем, что, с целью упрощения и удешевления прсцесса, его проводят в присутствии катализагоров - органических соединений, например, в среде ароматических и пре. дельных углеводородов или в растворителях типа эфиров. Составитель описания Л. Ф. Афанасьев Редактор Н. И. Мосин Техред А, А, Кудрявицкая Корректор В. Андрианов Подп. к печ, 1.11.62 гБак. 576 Формат бум. 70 Х,108/ Тираж 450 ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.дает белый кристаллическиЙ порошок натриЙал 1 оминийгидрида. Выход его, из расчета на взятый алюминийхлорид, составляет 90 - 95 оо,Предложенный способ получения натрийалюминийгидрида не имеет недостатков существующего способа, так как позволяет синтезировать натрийалюминийгидрид пз доступных и дешевых продуктов, являясь при этом простым и удобным способом для промышленного использования. Условия синтеза и аппаратурное оформление процесса могут быть воспроизведены в крупных масштабах.П р и м е р, В четырехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром (предварительно заполненную азотом) загружают 105 г гидрида натрия, 400 лл бензола и 3 - 4 г триэтилал 1 оминия, Содержимое кочбы нагревают до 80 в течение 10 - 15 мин, Затем в колбу равномерно в течение 2 час добавляют раствор хлористого алюминия в эфире (133,5 г Л 1 С 1 з в 150 лл эфира). При этом температура в колбе за счет тепла реакции поддерживается в пределах 60 - 70. После окончания добавления хлористого алюминия содержимое копбы центрифугируют, Из осветленного бензольно-эфирного раствора после упаривания выделяют натрийдиэтилалюминийдигидрид (КаНзА 1(СзНз) з), с т. пл. 80 - 82. Натрийалюминийгидрид извлекают из твердого остатка ооработкой его тетрагидрофураном (1000 лл) при кипячении в течение 1 час с последующим осветлением на центрифуге. После отгонки большей части тетрагидрофурана выпавший белый кристаллический натоийалюминийгидрид отфильтровывают, промывают эфирсм и высушивают в вакууме. Получают 40 г ХаА 1 Н 4.Найдено А 1 /о: 49,72, 49,76. Вычислено А 1 Н 4 Ка %; А 1 - 49,96.Полученный гидрид начинает оплавляться при температуре 180 - 190, но остается белым без признаков разложения до 240, После повторной промывки твердого остатка тетрагпдрофураном (500 лл) извлечено еще 10 г натрийалюминийгидрида, Суммарный выход 50 г или 92 - 93/о, считая на хлорид алюминия,