Способ получения октаметилциклотрисульфатетрасилоксана

Л 139320 Класс 12 о, 26 оз сссо М Е %. И5 1. " Я Йф.11 н г";1 11 1. 3. 1.1 т,ь.ьИ 6.1 ИотГНд ПИСАНИ БРЕТЕНИ АВТОРС СВИДЕТЕЛЬСТВ Лодппсная граппа50, Колвишкис ЧЕНИЯ ОКТАМЕТИЛЦИКЛОТРИСУЛЬф ТЕТРАСИЛ О КСАНА СПОСОБ 673009/23 в Компте и Совете Министров июля 1960 г. за и открытий по делам изобретенийСГР аявлено Опубликовано в Бюллетене изобретений13 за 1961 г Получение высокомолекулярных линейных полидиметилилок"анов (полисилоксановых эластомеров) связано с получением высокой функциональной чистоты исходного мономера - диметилдихлорсилана, что достигается очень тцательной очисткой его, многократной ректификацией или другими способами, связанными " известными трудностями,Исходные соединения высокой функциональной чистоты для высокомолекулярных линейных полидиметилсилоксанов в настоящее время получают, главным образом, гидролизом диметилдихлорсиланаректификата в спирто-водных растворах и по "ледующей отгонкой из гидролизата образовавшихся низкомолекулярных циклосилоксанов (СНз) ЯО - тетрамера (п = 4) и пентамера (и = 5), Из кубового остатка перегонки смеси высших полидиметилциклосилоксанов и трифункциональных мегилсилоксанов, путем пиролиза и последующей отгонки дополнительно выделяют тример (и=3), который присоединяют к о"новной фракции диметилциклосилоксанов. Смесь последних непосредственно используют для получения высокомолекулярных полидиметилсилоксанов.Предлагаемый способ получения октаметилциклотрисульфатетрасилоксана отличается тем, что, с целью удаления примеси (метилтрихлор "илана), диметилдихлорсилан обрабатывают концентрированной серной кислотой при температуре кипения диметилдихлорсипана (70 - 71) с последующим выделением образующегося ЦСС перегонкой в вакууме, При действии концентрированной серной кислоты на диметилдихлорсилан при температуре кипения последнего н молярном соотношении компонентов образуется соединение СвН 1 аОа 32 С 1 ЯОз 1 ХСС), пред"тавляющее собою прозрачное светло-желтое, дымящее :а воздухе масло, которое гидрализуется с образованием октаме 1 ил139320 Предмет изобретения Способ получения октаметилциклотрисульфатетрасилоксана (ЦСС) 1 промежуточного продукта высокой функциональной чистоты) гидролизом диметилдихлорсилана, содержащего в виде примеси метилтрихлорсилан, о т л и ч а и щ и й с я тем, что, с целью удаления этой примеси, технический диметилдихлорсилан обрабатывают концентрированной серной кислотой при 70 - 71 с последующим выделением образующегося ЦСС перегонкой в вакууме. Редактор Н. И. Мосин Техред Т. П. Курилко Корректор О. Филиппова Формат бум. 70 Х 108/ы Тираж 660 ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и при Совете Министров СССР Москва, Центр, М. Черкасский пер., д.11 одп. к печ 2 Х 111-61 г 3 ак. 7194 2/6 Типография ЦЬТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СГГР, Л 1 осква Петровка 14циклотетрасилоксана и небольшого количества гексаметилциклотрисилоксана. При нагревании полученного продукта (ХСС) в вакууме происходит частичное расцепление его с выделением хлористого водорода, при этом образуется октаметилциклотрисульфатетрасилоксан с высоким выходом,Выход продукта с учетом возврата в производство непрореагировавшего диметилдихлорсилана близок к теоретическому.Полезность предложенного способа заключается в том, что представляется возможным непосредственно перерабатывать на эластомеры технической диметилдихлорсилан, содержащий до 3% метилтрихлорсилана, при этом наряду с простотой способа и относительно высоким выходом получают функционально чистый продукт.П р и м е р, К 51,6 кг 10,4 киломоля) диметилдихлорсилана в реактор добавляют 20,5 кг концентрированной (95,6%) серной кислоты (0,2 киломоля Н 2504). Реактор изготовляют из чугуна или нержавеющей стали, покрытых кислотоустойчивой эмалью, реактор должен иметь рубашку для обогрева горячей водой, механическую мешалку, обратный холодильник и термометр для измерения температуры реакции. После загрузки исходных продуктов реактор нагревают до 70 - 71 и ведут перемешивание в течение 5 - 6 часов до прекращения заметного выделения хлористого водорода. Продукт реакции, представляющий собою светло-желтое до светло-коричневого прозрачное, дымящее на воздухе масло (иногда с зеленой флуоресценцией), перегоняют в вакууме при давлении 4 - 6 лм рт. ст. и собирают фракцию, кипящую в пределах 164 - 188. Эта фракция представляет собою бесцветное вязкое масло, которое на холоду полностью закристаллизовывается в снежно-белую массу, имеющую точку плавления 98 - 99, Выход продукта составляет 32,5 - 37,2 кг или 63 - 72% от исходного количества диметилдихлорсилана.