Способ получения трис триалкил(арил) силил боратов

115167 Класс 12 о, 26,СССР ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ и Б. Н, Долго ф. РИС:ТРИАЛКИЛ (АРИЛ) СИЛИБОРАТОВ ОБ ПОЛУЧЕНИЯ аявлено 10 ноября 1957 г. за Л% 585853 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРКремнеорганические эфиры борной кислоты (КзЫО) зВ стали известны лишь в самое последнее время. Так, описано получение трис 1 триметилсилил) бората взаимодействием триметилалкоксисиланов с борной кислотой в присутствии п-толуолсульфокислоты, а также тристриалкилсилилборатов взаимодействием гексаметилдисилоксана с борным ангидридом, триалкилхлорсилана с борной кислотой или с триалкилборатом и последнего с триалкилсиланоламп. Недостатком всех этих способов является низкий выход целевого продукта, который по последним трем способам не превышает 27/о,Предлагается способ получения трис триалкпл (арил) силил.,бора 1 ов, позволяющие повысить выход последних и заключающийся в то л, что триалкил (арил) силанолы нагревают с борной кислотой или борным ангидридом с азеотропной отгонкой выделяющейся воды.Процесс ведут в присутствии бензола или какого-либо другого растворителя. Реакции протекают с выходом 80 - 95% по следующим схемам:ЗКз 510 Н + В (ОН) з (Кз 510) зВ + ЗНО6 КзЯОН + В 20 з - 2 (КэЯО) зВ + ЗН 20Трис триалкил (арил) силил) бораты выделяются после отгонки растворителя перегонкой в вакууме или перекристаллизацией из бензола, четыреххлористого углерода или других подходящих растворителей. Бораты, синтезированные предлагаемым способом, могут быть использованы как катализаторы для приготовления органогалогенсиланов и элементокремнеорганических полимеров, а также в качестве гидравлических жидкостей или теплоносителей. Для последних целей особенно пригоден трис (метилдифенилсилил) борат, который перегоняется без заметного разложения при 320 и давлении 3 м,я рт. ст.о 1567- 2 Пример 3.Смесь 1,24 г ортоборной кислоты, 16,6 г трифенилсиланола и 100 лгл бензола нагревают 1,5 часа, в течение которых отгоняют 1 лл воды Остаток перекристаллизовывают и из бензола при этом выделяют 15 г вещества с т, пл. 142 - 145 и из маточного раствора еще 1,5 г, Выход 98,5 вгв. После вторичной перскристаллизации из гексана получают трис (тшфенилсилил) борат/(С,1-1 з)з 8 ОгзВ с т. пл. 150,Пример 4.После отделения 1,5 лг.г воды из смеси 1,86 г НзВОз и 19,3 а метилдифенилсиланола с т, кип. 160 при давлении 7 лгм; гго = 1,5800;.Оггзо --- . 1,0868, по указанному спосооу получают 15 а (77 вгв) трис (мс 4тилдифенилсилил) бората /(СвНв)зСНзЯО/зВ с т. кип. 320 - 325 и давлении 3 лл; гг" = 1,5850./;г Предмет изобретения Способ получения трис триалкил (арил) силил. боратов, о тл ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода продукта, триалкил (арил) силанолы нагревают с борной кислотой или борным ангид. ридом с азеотропной отгонкой выделяющейся воды. Комитет по делам изсбретений и открытий при Совете Министров СССРРедактор Е. Г. Гончар Информационно-издательский отдел Объем 0,17 п. л, Заказ 2530Поди. и печ. 30/Х.58 г.Тираж 850. Цена 25 ксп. Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Петровка, 4.0 4в течение 1 часа с обратным холодильником, соединенным с водоотделителем Дина-Старка. В течение этого времени собирают 2.,:1 льг воды. 11 осле этого отгоняют растворитель, а остаток подвергают фракционированной перегонке в вакууме. Получают 17 г (84%) трис (триэтилсилил) бората /(С.Н;)з 8 О/зВ с т, кип, 172 в 1 и давлении 6 лглг; ио . 1 4378 Юо = - 0 8904й 4Пример 2.3,5 г ВОз, 39,6 г триэтилсиланола и 80 мл бензола нагревают в течение 2 час., как указано выше. После отделения 2,65 лгл воды отгоняют бензол, а остаток подвергают фракционированной перегонке, в результате которой выделяют 37,0 г (92 ") трис (триэтилсилил) бората т кип. 165 - 167 и давлением 5 лглг; п" =1,4377 а" =0,8906.1 Э 4