Способ получения фенилизоцианата

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯН АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ъЮМл 40 ГЮ ф(71) Куйбышевский ордена ТрудовогоКрасного Знамени политехническийииститут им. В,В.Куйбышева(56) 1, Авторское свидетельство СССР9 550381, кл. С 07 С 119/042, 1974.2. Авторское свидетельство СССРР 657018, кл. С 07 С 119/042, 1 977(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛИЗОЦИАНАТА взаимодействием бензоилхлорида с азидом натрия чри повышеннойтемпературе в среде инертного органического растворителя с добавкой нитрила, отличающийсятем,что, с целью ускорения процесса, вкачестве нитрила берут бенэонитрилв количестве 5-15 об. % в расчетена интертный органический растворитель и процесс ведут при 110-120 фС.1077890 Содержание Время ре ции, мин ВыходФИЦ,нитрила,об.70-72 88-92 8 5-87 90-94 90-92 87-90 84-87 300 АН 5 120 БН 2 150 70 65 60 50 20 60 ВНИИПИ Заказ 858/15 Тираж. 410 Подписное филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул.Проектная, 4 Изобретение относится к производству иэоцианатов, конкретно-фенилизоцианата (ФИЦ), который находитприменение при синтезе лекарственныхвеществ, для получения различныхпестицидов в препаративной химии и 5т.д.Известен способ получения фенилизоцианата взаимодействием бензоил"хлорида с аэидом натрия, в средексилола в присутствии катализатора - 1 Огалоидной соли четырехэамещенногоаммония. Процесс ведут при 140144 С С 11.фенилизоцианат получают в виде12-1 5-ного ксилольного раствора ивыделение фенилизоцианата в чистомвиде затруднительно.Наиболее близким к изобретениюпо технической сущности и достигаемому результату является способ получения фенилиэоцианата взаимодействием бенэоилхлорида с азидом натрияпри 95-100 С в среде инертного оргаонического растнорителя с добавкой3-6 об.ацетонитрила (АН) Г 2 3.Продолжительность реакции приэтом около двух часов, а выход ФИЦ88-. 92 от теории. Унеличение содержания АН н толуоле свыше боб,приводит к снижению выхода изоциана,та.30Цель изобретения - ускорениеПроцесса, так как н предлагаемом.способе продолжительность процесса велика.Поставленная цель достигается тем,35что согласно способу получения ФИЦвзаимодействием бензоилхлорида с аэидом натрия при повышенной температуре в среде инертного органическогорастворителя с добавкой нитрила, в 40качестве нитрила берут бензонитрилв количестве 5-10 об,н расчетеа инертный органический растворигель и процесс недут при 110-120 С,При уменьшении количества бенэонитрила (БН) ниже указанного пределазамедляется скорость реакции, приувеличении - снижается выход изоцианата,Получаемый результат является неожиданным. При добавлении БН реакция должна идти медленнее за счетменьшей диссоциации азида щелочногометалла, так как его диэлектрическаяпостоянная (25,2) меньше диэлектрической постоянной АН (37,5).При практическом ведении процессав реактор загружают азид щелочногометаллаи смесь растворителей. Полученную суспенэию нагревают до 110- ,120 С и приливают бенэоилхлорид. По окончании реакции массу охлаждают, отфильтровывают осадок, иэ фильтрата отгоняют растворители и затем перегоняют ФИЦ.П р и м е р. В трехгорлую кругло- донную колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают смесь 50,4 мл толуола и 5,6 мл БН и 8,45 г (0,13 моль) аэида натрия, Полученную суспенэию нагревают до 115 С и к ней в течение 10 мин приливают 14,05 г (0,1 моль) бенэоилхлорида, Реакционную массу выдерживают при нагревании в течение 65 мин, охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают осадок и промынают его толуолом (2 хЗ мл). И, объединенного фильтрата отгоняют толуол и бенэонитрил и затем пад вакуумом перегоняют ФИЦ. Выход 10,83 г или 91 оттеоритического, т,кип, 56 С (10 мм рт, ст.). Содержание основного вещества 99,7.В таблице приведены сравнительные данные, полученные при синтезе ФИЦ иэ бенэоилхлорида н аэида натрия в среде толуола с добавками АН и БН. ТКак видно иэ таблицы, проведение реакции между бенэоилхлоридом и азидом щелочного металла в смеси инертного малополярного растворителя и БН приводит к сокращению продолжительности процесса примерно в 2 раза и к небольшому увеличению выхода иэоцианата в сравнении с проведением реакции в смеси малополярного растворителя и АН.о