Способ получения n-ди-н-пропил-2, 6-динитро-4 трифторметиланилина

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз СоветскнкСоциалистическииРеспублик(61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 12. 05,81 (21) 3285558/23-04 (23) Приоритет -- (32) 15. 05. 80 (31) 22073/А/80 (33) ИталияОпубликовано 07 03. 83. Бюллетень М 9 Дата опубликования описания 07. 03. 83по делам иэебретеиий и етерытийИзобретение относится к усовершенствованному способу получения М-ди-И- -пропил,б-динитро-трифторметиланилина - гербицида, известного под названием "Трифлоралин".5Согласно известному способу указанное соединение получают из 4-трифторметил,6-динитрохлорбензола при нагревании его при 900 С с ди-и-пропиламином. При таких условиях в ка цестве побочных продуктов образуются значительные количества нитрозоаминов (их содержание может достигать 250 долей на миллион), которые рассматриваются как вещества, опасные для тепло кровных животных. Согласно известному способу содержание нитрозоаминов в конечном продукте может быть снижено путем обработки его 20 НС и этанолом Г 1 Д,20Цель изобретения - снижение содержания нитрозоамина в целевом продукте и упрощение процесса.Поставленная цель достигается согласно способу получения й-ди-И-пропил,6-динитро-трифторметиланили-на,заключающемуся втом,что 4-трифтор метил,б-динитрохлорбензол подвергают взаимодействию с ди-и-пропиламином при одновременном введении в процесс гидроокиси щелочного металла при рН 7-7,5 при 70 С и в присутствии в реакоционной массе 50 вес. т; воды.Предполагается, цто при таких условиях солянокислый дит-пропиламин не будет образовываться (для образования солянокислого ди-И-пропиламина необходимы более низкие значения рН 4,3-4,5); низкая температура препятствует потере ди-И-пропиламина, и все эти условия приводят к тому, что содержание нитрозоаминов в конечном продукте будет самое большее достигать 1 долю на миллион.Реакция образования хлорида щелочного металла экэотермична и поэтому должна контролироваться посредством подходящей охлаждающей системы. Присутствие воды, кроме того, необходимо для поддержания хлорида натрия, при1003 3сутствующего в растворе и для егоудаления.Количество нитрозоамина, обнаруженного в гербициде, полученном поприведенной методике, варьируется впределах от 0,1 до 1 миллионной доли,Для достижения таких результатов необходимо строго придерживаться указанных условий проведения процесса; смещение в значении рН в кислую сторону 1 ф(область) может привести к тому, чтосодержание нитрозоамина превь 1 сит1 миллионную долю; увеличение температуры в щелочной среде выше 70 С приводит к потерям н -пропиламина; увели- Ичение рН выше 7,5 дает неудовлетворительные выходы из-за возрастания вторичных реакций,П р и м е р 1, В 4-литровый сосудзагружают 1200 г 4-трифторметил,6- щ-ди-нитрохлорбензола, 2 литра воды,после чего при перемешивании нагревают до 55 С.Затем одновременно через два вытянутых отвода добавляют 450 г 993 ди- и-н-пропиламина и 355 г 40 вес. 4МаОН; посредством вводимого электрода поток регулируют таким образом,чтобы рН оставался постоянным в пределах значений 7-7,5 3 ФВ процессе добавления сосуд охлаждают водой таким образом, цтобы тем.пература внутри не превышала 55 С.ОПосле завершения добавления реакционную массу нагревают до 70 С в течение 3-х часов, все время поддержиИвая значения рН равным 7,2 (возможным добавлением нескольких капель40 вес. 3 йаОН).Смесь дважды промывают литром теплой воды (55 С), каждый раз при перемешивании, до достижения нейтральнойсреды.Выход М-ди-й-пропил,6-динитро-трифторметиланилина, рассчитанныйМна 4-трифторметил,6-.динитрохлорбензол, достигает 97 вес. 4, При чистотепродукта, достигающей 953, содержаниенитрозоаминов составляет 0,1 миллионной доли.П р и м е р 2. В условиях, аналогичных примеру 1, реакция между Н -750 4-проп ила ми ном и 4- трифто рметил, 6- -хлорбензолом проводилась следующим образом: раствор гидроксида натрия добавляют после того, как полностью загружают ди-н-пропиламин. Выход конечного продукта составляет 95 вес. 3, но содержание нитрозоамина составляет 250 миллионных долей.П р и м е р 3. В условиях, аналогичных примеру 1, реакция проводилась при одновременном добавлении ди-Н-про-ь пиламина и раствора гидроксида натрия, но температура реакции в процессе добавления реагентов спонтанно росла, чистота продукта, полученного таким образом, снижалась до 923, а содержание нитрозоаминов достигло 10 миллионных долей.П р и м е р 4, В условиях, аналогичных примеру 1, в реактор загружают 1200 г 4-трифторметил,6-динитрохлорбензола, который затем в присутствии 403 воды нагревают до 55 С. После этого добавляют одновременно ди-й-пропиламин и раствор гидроксида натрия, поддерживая рН по-прежнему между 7,2 и 7.,5. Содержание нитрозоамина в конечном продукте выросло до 10 миллионных долей, в то время как выход достигал 95 вес. 4 продукт показал 94 чистоту.формула изобретенияСпособ получения й-ди-й-пропил,6- динитро-трифторметиланилина взаимодействием 4-трифторметил,6-динитрохлорбензола с. ди-н-пропиламином, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью снижения содержания нитрозоамина в конечном продукте, процесс проводят в присутствии гидроокиси щелочного металла, которую добавляют одновременно с дипропиламином, при рН 7-7,5 и температуре 70 С в присутствии в реакционной массе 50 вес. / воды,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе Патент Бельгии У 869042,кл, С 07 С, опублик. 1968 (прототип),