Способ получения смолистого полимерного листового материала

(5)4 С 08 1, 27/О ВС 11 У.ф ".1 Юте, 13ШЛНО ИА ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН АТЕНТ да,нанесени чатного ело ве сополимера винилхлорида с винилацетатом, чанесения на печатный сло лицевого защитного слоя на основе о м ю получени ног ело ном 100 кащии не в молеку иэ слоев вводят боднорад ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАН ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМОЛИСТОГОПОЛИМЕРНОГО ЛИСТОВОГО МАТЕРИАЛА,обладающего декоративным эффектом,путем формирования основного слоя изкомпозиции на основе поливинилхлорина основной слой пеиэ композиции на осно лхлорида с последующими тистермообработкой, о т л и и й с я тем, что, с целью я дополнительного декоративекта, в композицию эащитного дят по крайней мере один моколичестве 5-40 мас.ч, на ч, поливинилхлорида, содерменее двух виниловых групп ле, и в композицию одного 1 печатного или защитного) органический перекисный своикальный инициатор.21 1251809 Содерюание, нас.ч.КомпонентыР-О Р-ОО РРррРРРРРРО РРР Сон олине р и ннилхлорид - аинилацетиг90/10 бе 6 6,8 9,5 1 О, 1 9,7 10,4 12,5 12,5 7, 1 9,5 8,8 6,8 О 1 О 8,2 Иетилэтилкетон 37,4 38,2 53,5 57,4 54,7 58,6 70,5 70,5 40,1 53,5 49,7 38,2 56,6 56,6 46,7 ЛВуокись тигана, 551 25 25 2,8 3,0 Винил-сама 7,0 7,5 2 8 3 0 7,0 7,0 5, 3 7,0 6,5 5,0 7,4 7,4 6, 1 Трпнеллитовый ангидрид 30 20 25 25 25 25 25 20 Фунаровая кислота, 62,52 в диоктилфталате 40 40 Еенэотриеэол 20 18 Перекись дн- кунила 5,0 10 10 50 7,5 1 О Литретбутил- пероксифталат 10 1 О 8 О 1,1-Бис(третбутил)перокси,3,5-триметнлциклогексан Третбутил- пероксииэопропилкарбонат 6 фО 7,0 Литретбутнл- перекись24 25809 Еочпоиенты ке тонДвуокись титана, 552 Винил-сана 7,6 Трпчеллитовый ангидРид 25 25 25 Фунарован кислота, 625% вдиоктилфталате Бензотриазол 9 16 20 18 Перекись дикумила 6,0 7,0 Дитретбутилпероксифталат 5,0 8,0 Третбутил- пероксиизо- пропнл- карбонат 5,0 Дитретбутил"перекись 5,0 Перекись бензоила Гидроперекисьтретбутила 5,0 Сополичер вииилклорид - винилацетат9/10МетилзтилТретбутил"пероксибензоатТретбутилперокси"октоат 2, 5-Дое тил-ди(третбутилперокси)гек- сан 1, 1-Бис (третбутип)перокси -335-трече- тилцикпогек- сан ПродОлжение табл. 2 Содернание ас,ч.РР1 РРРц,р а аФ а л а О ЮО аФ ла м ла м м 1 О а Фл л ми сч а л еФ йИ1 31 а 3 г ю 38 81 лщюам члаФчаМ аеМ лфамМюФ едеа1809 40 нес,ч. на 100 нес,ч. ПВХ и содержащий не менее двух виниловых групп н молекуле; и в один из слоев 3 11 в целом) или 2 1 участками 1 вводят ор" ганический перекисный свободнорадикальный инициатор. При этом при последующем тиснении и термообработке на участках, содержащих и не содержащий инициатор,по-разному протекает процесс полимеризации, что принодит к получению дополнительного декоративного эффекта в результате различной способности этих участков отражать падающий на них свет.Основной слой содержит подложку в виде плоского волокнистого листового материала, например суконного или валяного, состоящего из неорганических, например асбеста, или органичес" ких волокон, например целлюлозы, хлопка, джута или искусственного шелка, иэ синтетических или искуственных волокон и/или нити, например полиолефиноных, полиамидных, акриловых, стек. лянных и т.п., а также. других материалов н зависимости от назначения30 35 45 55 125 Изобретение относится к получению декоративных листовых полимерных ма териалов.Известен способ получения полимерного листового материала, обладающего декоративным ффектом, заключающийся в формировании вспе-ниваемого оснонного слоя 1 на подложке (хлопок, асбест, шерсть, синтетические и искусственные волокна и т.д.), которая может быть составной частью конечного продукта или в последующем удаляться; основной слой включает композицию на основе термопластичных или эластомерных смол, содержащую пластификаторы, наполни- тели, растнорители или раэбавители, ускорители, светло- и термостабилиэаторы, Уф-поглотители, пигменты или красители, вспенинающие агенты, ингибиторы и модификаторы нспенинанияи другие целевые добавки; желатинизации этого основного слоя при условиях, неблагоприятных: для нспенивания композиции; нанесении на основнойслой печатной желатинизируемой композиции 2, образующей рисунок иличертеж,на основе термопластичного полимера и содержащей наполнитель,ингибитор и/или модификатор нспенинания,пигмент иликрасительи т,д,;нанесениина печатную композицию износостойкого невспенинаемого прозрачного слоя 3на основе термопласта, содержащегонаполнители, стабилизаторы, пигментыи др. целевые добавки. Описанная многослойная композиция может содержатьеще так называемый барьерный слой,предотвращающий проникновение ингибитора н иэносостойкий слой . Полученную многослойную заготовку прокатывают нагретыми коландроными роллами, а затем нагревают до температуры, при которой происходит разложение нспенинающего агента и плавление смолы. В результате получают листовой полимерный материал с текстурированной поверхностью,Однако известный способ имеет недостаточный декоративный эффект создаваемых полимерных листовых материалов.Пель изобретения - получение дополнительного декоративного эффекта. Цель достигается тем, что при формировании многослойной заготовки в композицию слоя 3 вводят по крайней мере один мономер н количестве 510 15 20 25 Толщина таких плоских листовых материалон зависит от иэделия и егоприменения и составляет 10 - 90 мил(1 мил = 0,001 дюйма), а в особыхслучаях90 мил. Указанный материал может применяться в сочетании с другим листовым материалом, например слоем вспенива- . емой или невспениваемой полимерной композиции. Полимерную композицию получают известными способами.Она содержит одну или несколько синтетических смол, например полимер или сополимер винилхлорида, или другие смолы например полиуретаны, в качестве основного компонента; раздувающий или нспенивающий реагент, например аэодикарбонамид, если необходимо вспенивание или раэдувка; различные ускорители, инициаторы, стабилизаторы или катализаторы, например двухосновной фталат свинца, октоат цинка, окись цинка, октоат свинца, днухосновной фосфит свинца и т.п.; различные свето- или термостабилиэаторы и металлические мыла;пластификаторы, например диоктилфталат, бутилбензилфталат, дибутилсебацинат и т.п.; красители и пигменты, например двуокись титана; раствори- тели и разбанители, например метил3 1251этилкетон, уайт-спирит и т.п., наполнители, например глина и известняк;регуляторы вязкости, УФ-поглотители,бактерностаты и бактериоцнды и другие известные добавки. 5К основным раздувающим или вспенивающим реагентам с температурамиразложения, при которых они быстровыделяют гаэ, относятся азодикарбонамид (390Г, 98,9 С), Х,К -диметил(вьппе 480 Р, 248,9 С) и др. Прн этомраздувающий или вспенивающий реагент 20должен иметь высокую температуруразложения и не активироваться нли разлагаться при предварительном нагрева.нии, желатиниэации и механическомтиснении. 25Полимерную композицию готовят ввиде дисперсии синтетической смолыв жидкой среде, Дисперсионной средойможет быть пластификатор, если используют пластизоль, (предпочтитель З 0ный вариант) вода, если водный латекс или органический растворитель,если органоэоль. Пластификаторамидля получения таких пластизолей являются дибутилЧебацинат, диоктилсебацинат, диоктиладипйнат, додецилади 35пинат, диоктилаэолат, дибутилфталат,дикаприлфталат, диоктилфталат, дибутоксиэтилфталат, трикреэилфосфат, октилдифенилфосфат, дипропиленгликоль 40дибенэоат, бутилбензилсебацинат дибензилсебацинат, дибенэнлфталат, бутилбензилфталат,В табл, принедены вспениваемые пластизольные композиции (вес.ч, на 45 100 вес,ч. поливинилхлорида). Букны на правой стороне каждой частитабл.1 приведены для облегчения чтения и понимания каждой части таблицы,Все пластизольные композиции 50 (табл.1 - это вспениваемые полимерные композиции, поскольку введен азодикарбонамид. Раздувающий реагент можно исключить, если нужно получить невспениваемую полимерную компози ЦИ 10 еЕсли не применяют листовой материал в виде суконной или матирован 8 094ной волокнистой ткани, то пластизольможно нанести раклей, покрыть навальцах, вылить, отлить или нанестидругим способом на носитель, которьппредставляет собой стальную, резиновую ленту, бумагу, сукно или другойтекстильный материал, снимаемый впоследствии.Если же применяют листовой материал-подложку, который должен составлять часть готового иэделия, пластиэоль также можно распределить раклей,нанести валЬцами, нылить или отлитьи приклеить к несущему листовому материалу равномерно тонким слоем, Толщина такого пластизольного покрытияв виде вспениваемой полимерной композиции во нлажном состоянии 550 мил и более. После нанесения пластизоля листовую подложку нагревают впечи в течение 1-4 мин при сравнительно слабой температуре 240-470 Р(143,3-176,7 С), при этом пластизольупрочняется и желатиниэируется, после чего его легче обрабатывать. Температура и время зависят друг от дру,га: чем вьппе температура, тем меньшетребуется времени, и наоборот. Однако температуры нагрева недостаточно для активации или разложения раздувающего или вспенивающего реагента.Затем твердую желатиниэированную полимерную композицию охлаждают и наносят печать или покрывают соответствующей печатной композицией снужным рисунком или чертежом, которые могут иметь различную окраску.Если нужно получить различнуювысоту раздувки или вспенивання, тона определенные участки или секциирисунка или чертежа, отпечатанногона поверхности полимерной композиции, наносят различные количествамодификатора или ингибитора нспенинания. Без введения этих компонентов степень .раздувки или вспенивания обычно равномерная. Применяютсятипичные модиФикаторы н ингибиторывспенинания, но предпочтительнымиявляются тримеллитовый ангидрид,фумароная кислота и бензотриаэол.Кроме того, на некоторые участки рисунка или чертежа наносят также инициатор радикальной полимеризации виниловых мономерон. Концентрацию индикатора в печатной композиции можно менять от 1 до 35-402, лучше от1 до 107. по весу от веса печатной15 20 25 ЗО 35 40 45 50 55 композиции. К предпочтительным инициаторам свободнорадикальной полимеризаиии относятся перекись дикумила,дилаурат дибутилолова, перекись дитретбутила; 2,5-диметил,5-бис(третбутилперокси)-гексан; 2,5-диметил,5 в б(третбутилперокси)-гексин;перекись дитретамила; перекись третбутил-оксиэтила; А, д. -бис-(третбутилперокси)-дииэопропилбенэол; перекись бенэоила; перекись диизобутирила; перекись 2,4-дихлорбенэоила;перекись дииэононаноила; перекисьдеканоила; перекись лаурила; перекисьацетила; перекись янтарной кислоты;перекись бис-и-хлорбензоила; 2,5-дигидроперокси,5-диметилгексан;гидроперекись кумола; гидроперекисьтретбутила; гидроперекись н-пентана;гидроперекись циизопропилбенэола;гидроперекись 1,1,3,3-тетраметилбутила; ди(и-пропил)пероксидикарбонат; диизопропилпероксидикарбонат;ди(вторбутил)пероксидикарбонат;ди(2-этилгексил)пероксидикарбонат;дициклогексилпероксидикарбонат; дипетилпероксидикарбонат; бис(4-третбутилциклогексил)пероксидикарбонат;третбуилпероксиизопропилмонокарбонат; 2,2-аэобис(иэобутиронитрил);1,1-бис(третбутилперокси) -3,3,5-триметилциклогексан; третбутилперокси-этилгексаноат; трет-бутилпероксипивалат; третбутилпероксинеодеканоат;третбутилпероксималеиновая кислота;дитретбутилпероксифталат; 2,5-диме.тил,5-бис(бензоилперокси) гексан;, 2,3-диметил,5-бис(октаноилперокси)- гексан; третбутилпероктоат; третбутилпербензоат; перекись ацетилциклогексилсульфонила; перекись ацетнлвторгептилсульфонила; 2-третбутилазо-циан-метокси-метилпентан; 2-третбутилазо-циан-метилпентан;2-третбутилаэо-цианпропан; перекисьметилэтилкетона; перекись 2,4- пентандиона; перекись циклогексанона.Эти соединения относятся к различным классам перекисей, применяютсяв зависимости от температур желатинизации, плавления пластизоля и полимерной композиции, раздувки и вспенивания и составляют соответственно300, 350 и 395 Р (48,9, 176,720,7 С). Предпочтительными являютсяперекиси, имеющие одноминутный период полураспада 272-343 Г (133,3191,1 С), особенно предпочтительны с промьпплениым одноминутным периодом,полураспада 305-345 Р (151,7-173,9 С).Остальными составляющими печатной композиции являются смолы, пигменты и красители, растворители и разбавители, пластификаторы и т.п. Их концентрации обычны,В табл,2 приведены предпочтительные печатные композиции.Печатную композицию желатинизируют, сушат, а затем на нее наносятизносостойкий защитный слой в видеполимерной композиции, содержащейстандартные составляющие, например смолы (лучше поливинилхлорид среднего или низкого молекулярного веса) пластификатор, стабилизатор, пигменты или красители (в редких случаях), растворитель и разбавитель регулятор вязкости и регулирующий реагеит и т.п. добавки, Кроме того, в защитный слой также вводят еще один ингредиент, состоящий из одного или нескольких активных мономеров, полимериэацию которых и/или сшивание можно инициировать указанными инициаторами. Мономеры включают равномерно в защитный слой, они многофункциональны и содержат не менее двух двойных связей в молекуле. Такие мономеры должны полимеризоваться при повьппенной температуре, обычно вьппе температуры желатинизации пластиэоля, но ниже температуры разложения раздувающего реагента.Предпочтительными мономерами явля" ются диаллилфумарат; диаллилмалеат; диаллилитаконат; диаллифталат; эти" ленгликопьдиметакрилат; этиленгликольдиакрилат; диэтиленгликольдиметакрилат; диэтиленгликольдиакрилат; триэтиленгликольдиметакрилат; триэтиленгликольдиакрилат; тетраэтиленгликольдиметакрилат; тетраэтиленгликольдиакрилат; полиэтиленгликольдиметакрилат; полиэтиленгликольдиакрилат; 1,3-бутиленгликольдиметакрилат; 1,4-бутиленгликольдиметакрилат; 1,3-бутиленгликольдиакрилат; 1,4-бутиленгликольдиакрилат;14-бутандиолдиакрилат; 1,6-гександиолдиметакрилат; 1,6-гександиолдиакрилат; аллилметакрилат; аллилакрилат; неопентилгликольдиакрилат;неопентилгликольдиметакрилат; бисфенол А-диметакрилат (этоксилирован1251809 ный); дивинилбенэол; дивинилтолуол;также вызывать полимеризацию монОиетриметилолпропантриметакрилат; три- ра в защитном слое, метилолпропантриакрилат; пентаэрит- После того как получена слоистая риттриакрилат; глицеринтриметакрилат; 5 заготовка, поверхность защитного слоя триаллилцианурат; пентаэритриттетра- подвергают механическому тиснению, акрилат; пентаэритриттетраметакри- например соответствующими матрицами лат; 1,4-бутандиолдиметакрилат, или подобными инструментами, прессоЭти мономеры являются полифункци- ванием поверхности загрубленными,гофональными и включают дифункцио р рированными или контурированными по") нальные, трифункциональные и тет- верхностями(поверхностью волокнистой рафункциональные мономеры. Одна- бумаги, неравномерной негладкой металко, при необходимости определен- лической поверхностью, тканью илидруное количество монофункциональных гой грубой эерненой пов мономеров можно включить в защитный 15 Глубина механиче клу ина механического тиснения слой в смеси с полифункциональными. может составлять 1 - 15 мил предпочТакие комбинации часто обладают уни- тительно 1-4 мил в зави иммил, в зависимости от цальными характеристиками и свойст- типа, толщины и вида защитного слоя, вами. которыи механически тиснят, необхоКоличество монофункциональных мо О димого декорати н2 О димого декоративного эффекта, типа и номеров, вводимых совместно с поли- формы мех ниормы механического тиснения и т.п. функциональными составляет 5-503 от В конце еконце механического тиснениявся поверхность защитного слоя стано веса всех мономеров в защитном слое. Общий вес всех мономеров в защитномьдвится тисненнои, так чтобы временно слое 5-40 мас,чна 100 вес.ч. смо она имела нужную плоскую матовую отлы, лучше 15-35 мас.ч. на 1 0 мас.ч.уч . . на 100 мас.ч. делку или текстуру во всех частях,смолы. Обычно они находятся н сопо- Поверхность может быть грубой, гофрилимере, полимере или гомополимере рова й рованно , в линиях или завитках и может иметь очень малые узлы, отверсполивинилхлорида. Выбранный мономерили мономеры) должен быть совместим ЗО тия, ребра, точки или выступЫ для или диспергируем в композиции, сме- придания нужного плоского матового шиваться во всех отношениях с ПВХ вида Механическоееханическое тиснение может и быть сравнительно инертным при низ- б ыть в виде многих очень тонких лиих температурах, а также не олжена е не должен нии, прямых и параллельных, или эакреагнровать с другими компонентами35 Ралей в количестве омпозиции защитного слоя. Толщинаи даже линий на дюйм; тистакого защитного полимерного слоя кение может -акже получиться в рево влажном состоянии составляет 2- 30эультате подпрессовывания бумаги. 0 мил и более. текстурированной или вязаной ткани Предпочтительные композиции заи т,п. к поверхности защитного слоя щитного слоя приведены в табл.3. для создания на ней нужной отделкиили текстуры.После того как защитный слой, Механическое тиснение с получениеМ содержащий реактивный полимеполимериэуемый нужной плоской матовой отделки или мономер или мономеры, нанесеннесен и текстуры осуществляют под давлением скреплен с напечатанным рисунком или 15 2(0,14) - 300 фунт/кв.дюйм.(21 атм) чертежом печатной композиции его9 в зависимости от температуры порядка умеренно нагревают в печи или другом 240-470 Г (115,6-243,3 С). авлениеС Давлениепрессовой плитой может длиться отон отвеР с до 4 мин, При воздействии нагретым девает и желатиниэируется, что позвотиснящим валиком температура и давляет легко обрабатывать его в после- ление могут быть максимальными, а дующих операциях. Температура и времявремя приложения давления становиттермообработки взаимозависимы:чем ся сравнительно коротким. Однако про. вьппе температура, тем короче время хождение или обертывание полимерного нагрева, и наоборотОднако темпералистового материала вокруг части октура не должна быть такой высокойружности нагретого тиснящего валика чтобы активировать или разлагать раэможно испольэовать для удлинения вредувающий или вспенивающий реагент а мени нагревания. Прилагаемое давле10 1251809 хлорид, дисперсионного сорта, вязкость 1,4 89 90 Высокомолекулярный поливинилхлорид, смешанная смола, вязкость 0,9 10 Диоктилфталат Эпоксидированное соевое масло 2,2,4-Триметил - 1,3-пентандиолдиизобутират 6,9 8,8 9,6 Полидодецнлбензол 8,5 5,5 цие должно быть достаточным для создания тесного коцтакта между нагретой тисцящей поверхностью и подлежащим тиснению полимерным материалом.Температура и давление при тиснении обычцо достаточны для активацииили разложения снободнорадикальногоинициатора в заданных частях печатной композиции, которые приводятк полимеризации или сшиванию мономера, лежащего над заданными частями, В результате такие части защитного слоя приобретают увеличеннуювязкость расплава и более твердую,стойкую поверхность, способную противостоять размягчению или плавлениюпри последующем нагревании для раздункц нли нспецивания,Кроме того, заданные части защитного слоя, которые лежат цад участками печатной композиции, где неттснободнорадикального инициатора полимеризации, це полимеризуются и не 25сшинаются, они не имеют унеличеннойвязкости расплава и не дают болеетвердой или стойкой поверхности, следовательно, когда на них действуетболее высокая температура при раздувке или вспенинации, они размягчаются и сплавляются, образуя поверхность со сравнительно сильным блеском, которая, отражая падающий нанее свет, сильно контрастирует с цо 35нерхностью соседних участков, сохраняющих матовость или текстуру.Для получения максимальной прочности температура всей сборки должнадостигать температуры плавления смол 40которая составляет 325-470 Г (6282433 С) н зависимости от применяемого полимерного продукта. Такие температуры должны быть достаточнымидля разложения раздувающего илинсцецивающего реагецта в пластизоле.Температура раздувки и вспенивания,а также плавления и желатинизации зто температура окружающего воздуха, а не продукта, Установлено, что в не 50 которых случаях раздунка или нсленинацце пластизоля идет так сильно, что выделяющиеся газы стремятся проникнуть наверх из нагретого пластизолилопасть в защитный слой чтодействует на равномерность и глад 55 кость защитного слоя, особенно те,участки где мала вязкость расплаваили почти це поличеризонацы или не сшиты мономеры. Это может нарушитьгладкость поверхности, а также повлиятьа контраст между блестящей полированной и тисненой матовой поверхностями, Такое дейстние можно исключить поместив тонкий слой толщиной6 мил и меньше ( до 1-2 мил) на верхнспениваемого пластизоля перед нанесением печатного рисунка или чертежа,или покрытие наносят на отпечатанныйрисунок или чертеж перед нанесениемзащитного слоя. Предохранительныйслой наносят в виде пленки, обычнов виде тонкого слоя пластиэоля полимерной композиции, например полимераили сополимера винилхлорида со сравнительно большим молекулярным весом.Желатинизация такого предохранительного слоя идет при повышенной температуре, но ниже температуры активации или разложения раздувающего илинспенинающего реагента и инициаторов.Толщина предохранительного слоя недолжна быть так велика, чтобы предотвратить действие модификатора или ингибитора вниз через предохранительный слой в пластизоль при раздувкеили действие инициатора полимериэации вверх во время полимеризации,и/или сшивания мономера. Ниже принедены предпочтительные составы предохранительного покрытия, вес,ч,: ВСВСВысокомолекулярный поливицилБутилбензилфталат 29Вап-фосфитныйстабилизатор 7,25 3 Поглотитель Уф 0,32 0,32 0,01 0,0 Тонер Можно применять другие реагентыи добавки, например этоксилированный нонилфенол, депрессант вязкости,или другие пластификаторы и стабилизаторы, растворители или разбавите"ли, наполнители и т.п,При необходимости свободнорадикальный инициатор полимеризации можно вводить в одну часть рисунка иличертежа, а модификатор или ингибиторраздувки в другую.1 иже приводятся предпочтительныепечатные композиции (1 и 11) для таких модификаций, ч.; Сополимер винилхлорида Г 90 ч.) и винилацетата (10 ч,) Метилэтилкетон 15 83 Инициатор полимериэации - перекись,дикумила Пигмент или краситель По необходимости Сополимер винилхлорида (90 ч,) и винилацетата (1 О ч14 Метилэтилкетон 66 Ингибитор - тримеллитовый ангидрид20 Пигмент или краситель По необхо- димости В этом варианте части защитного слоя, лежащие над инициатором полимеризации, сравнительно сильно полимериэованы и сшиты и имеют высокую вязкость расплава, а части защитного слоя, лежащие над модификатором или ингибитором раэдувки, содержат час тично полимеризованный или сшитый мономер и сравнительно мало вязкий,Такое изменение вида поверхностинежелательно для имитированных рисуиков и чертежей, например керамическихплиток, где нужно, чтобы более высокие части были гладкими и блестящими, а более низкие части плоскими иматовыми; но для других рисунков иличертежей нужно большее разнообразиевизуального эффекта.Вариации отделок поверхности итекстур можно получать применениемразличных инициаторов полимеризациис различными степенями активностиили различными температурами активации. Инициаторы полимериэации с большей активностью полимеризуют мономеры и увеличивают вязкость расплавасоответствующих частей защитного слояв большей степени, при этом создается большая стойкость к расплавлению) 20 при раэдувке и вспенивании. Помещение высокоактивного инициатора полимеризации на один участок рисункаили чертежа способствует сохранениюматовой отделки, нанесенной при тис нении, в то время как помещение ниэкоактивного инициатора полимериэациина другой участок позволяет частичноснизить матовость отделки Или текстуры и образовать другую текстуруи/или другой уровень блеска гладкойблестящей отделки. Таким образом получают много матовых и много блестящих отделок и текстур.Кроме применения нескольких инициаторов полимеризации в различньжчастях или цветах рисунка или чертежа печатной композиции, эффект Получают путем равномерного распределенияв защитном слое дополнительного ини О циатора полимеризации или органической перекиси со сравнительно высокойтемпературой активации или разложения.В некоторых случаях нужно, чтобыпочти вся часть поверхности защитного слоя сохраняла текстурированнуюотделку, созданную механическим тиснением. Такой эффект может быть достигнут, например,так: инициатор полимериэацин равномерно вводят прямо в за"щитный слой, исключая его из другихслоев, обычно в количестве от 0,5до 5 Е (лучше 1-2 Х) по весу мономера,Инициатор полимериэации можно включать в предохранительное покрытие вколичестве 0,08-0,83 (лучше 0,160,323 ) по весу предохранительногопокрытия. Активация, полимеризация1 и сшивание мономеров идет во время1251809 3 14 15 О Метилэтилкетон Поливинилхлоридс.редний мол.вес,дисперсионная смолас внутренней вязкостью 0,99(АБТИД 1243-66) Сополимер винилхлорида (90 ч.) и винилацетата (10 ч) 20 30,2 2 Поливинилхлорид,средний мол.вес,дисперсионныйсорт с внутреннейвязкостью 1,0 66 Метилэтилкетон 25 Триметиллитовыйангидрид 20 Поливинилхлорид,средний мол.вес свнутренней вязкостью 0,9 Пигмент или краситель По на 30 17,1 Алкилбенэилфталат,низкокипящий пластификатор Поливиничхлориддисперсионного сорта, вязкость 0,8 9,3 100 40 7,4 ПолидодецилбенэолАзодикарбонамид Триметилолпропантриметакрилат(гидрохинона90/млн) Ускоритель/стабилизатор 04 45 Двуокись титанаДиоктилфталйт 1,5 13,8 Алкилбензилфталатный пластификатор снизкой т.кип. 4,1 Вап-фосфитныйтермостабилизатор 6,4 Эпоксидированноеталловое масло механического тиснения, которое сохраняется при нагревании и плавлении,раэдувке и вспенивании,П р и м е р. Получение декоратив 5ного полимерного листового материала.Подложка представляет собой плоский волокнистый лист толщиной0,04 дюйма(" 1 мм ) из асбестовоговойлока с акриловым покрытием. Асбестовый волокнистый лист равномерно покрывают до влажной толщины0,015 дюйма полимерным пластизольнымпокрытием следующего состава, вес.ч.; Безводный алюмосиликат - наполнитель 6,9 Бутилбензилфталат 15,4 35 Смачиваюший реагент 0,0 Желатинизацию и отверждение вспе ниваемого пластизоля ведут в печи при температуре 300 Р (148,9 С) около 3 мни. При этой температуре аэодик рбонамид не активируется и не разлагается, Затем желатинизирован ный пластнэоль получает отпечаток рисунка керамической плитки. Одни участки печатают стандартной печатной компл. зицией, содержащей пигмент, но не содержащей модификатор или ингибитор раздувки и инициатор полимериэации. Такая стандартная печатная композиция содержит, ч,: Сополимер винилхло" Рида (90 ч.)и винилацетата (10 ч.) Пигмент или краситель По не- обходимости Другие зоны печатают следующей печатной композицией, содержащей другой пигмент или краситель, ч.:,Перекись дикумила 2 добностиЗатем отпечатанному желатиниэированному вспениваемому пластизолю дают высохнуть и на него наносят защитный слой до влажной толщины 0,015 дюйма ( 0,37 мм) следующего состава, ч,: Бутилбенэилфталатный пластификатор2,4,4-триметилпен- тил,5-диизобутират 3 3Желатинизацию и отвержденне пластиэольного защитного слоя ведут нагреванием в печи при ЗООР (148,9 С) 3 мин. Затем желатинизированный защитный слой механически тиснят для создания тонкого рисунка с бумажной текстурой пергаментного типа в прессе Ватсон-Стилмен в течение 2 мин при давлении 140 фунт/кв.дюйм (1"10 атм) при температуре в защитном слое свыше 300 Р (148,9 фС). Тиснение при нагревании идет вместе с полимеризацией и/или сшиванием триметилолпропантриметакрилата в защитном слое, но только в тех частях его, которые лежат прямо над перекисью дикумила, в то время как почти нет полимеризации и/или сшивания в остальных частях. После этого вязкость расплава частей защитного слоя, лежащих над перекисью дикумила, значительно увеличилась, а вязкость расплава частей защитного слоя, не лежащих над перекисью дикумила, почти не изменилась.Затем механически тисненый материал нагревают в плавильной печи п 1 Ь 3957 (201,7 С) 2,75 мин. Происходит плавление смол наряду с раэдувкой и вспениванием пластнэоля натех участках, которые не лежат прямо под тримеллитовым ангидридом (ингибитор) в печатной композиции, иочень слабое раздувание нли вспенивание на участках, лежащих прямо подтримеллнтовым ангидридом. Получают 1 О отличное химическое тиснение, Крометого, приподнятые части защитногослоя имеют гладкую блестящую отделкуили текстуру с сильным блеском, авдавленные части с 1 стаются плоскими 15 и матовыми, созданными механическимтиснением на пресс Ватсона-Стилмена. Для определения по Брабендеру вращающий момент для сильно сшитых час 2 б тей защитного слоя должен быть в пределах 1000-4000 м-г, а для сравнительно несшитых частей 300-900, приразности вращающего момента для двухконтрастирующих частей того же про дукта не менее 250 м-г, Основнаясмола, например поливннилхлорид, почти равномерно распределена в защитном слое, но не сшита и находится втермопластичном состоянии.