Катализатор для конверсии углеводородов

(51)5 С 01 ВЗЗ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ ИЯ А,г С) 00 Од ГОсудАРстВеннОе пАтентнОеВЕДОМСТВО СССР(71) Государственный научно-исследова. тельский и проектный институт азотной промышленности и продуктов органического синтеза(72) К,Б. Веселовский, Т.В, Фадеева, Л.А; Рудницкий, Т.Н. Соболева, Л.Ю, Шибаева, С.Х. Егеубаев, В.П. Семенов, В.И, Ягодкин, Ю.В. Федюкин и С,М. Соколов е. (56) Авторское свидетельство СССРМ 253772, кл. В 01 ( 37/08, 1968.Авторское свидетельство СССР(ч. 276015, кл, В 01 ( 37/02, 1966.Авторское свидетельство СССР М 882593, кл, В 01 ( 23/76, 1979.Авторское свидетельство СССРМ 472535, кл, В 01 ) 21/00, 1976 (прототип),Изобретение относится к нанесенным катализаторам. предназначенным для процессов неполного каталитического превращения углеводородов в реакциях их с паром, углекислым газом, воздухом, кислородом или их смесями при температурах от 450 до 1350 С и давлениях от 0,1 до 5,0 МПа, и может быть использовлно в химической, нефтехимической, металлургической, машиностроительной и пищевой отраслях промышленности для получения газовых смесей для производства аммиака или спиртов, технического водорода, или восстановительных газов. различного целевого назначения (контролируемых и защитных восстановительных сред, фумигантов и т.д.).Известны никелевые катализаторы для конверсии углеводородов (1,2) нанесенного 4) КАТАЛИЗАТОР ДЛ Я КОН ВЕЕВОДОРОДОВ(57) Катализатор для конверсии углеводородов. Сущность изобретения; катализатор (КТ) содержит, мас.0)ь: оксид никеля или кобальта 1,2 - 10,2; оксид алюминия 0,8 - 20,0; оксид металла(а подгруппы 0,021 - 2,0; оксид металла (ч в подгруппы 0,003 - 0,43; керамический носитель на основе оксида алюминия остальное примассовом соотношении оксид никеля или кобальта(оксид алюминия, оксид металла (а подгруппы) оксид металла В в подгруппы (0,5 - 3,12):1:(0,006 - 0,100):(0,00008 - 0,045). Характеристика: увеличенная активность КТ, 5 табл. типа, использующие в качестве стабилизирующегопромотора оксидалюминия, хрома или магния;Главным недостатком этих катализаторовявляется, чтопримененное маСсовое соотношение основных компонентов нанесенной части, а именно отношение оксида восстанавливающегося активного металла к оксиду невосстанавлйвающегося металла, выбранного в качестве стабилизирующего промотора, было в пределах довольновысоких значений порядка (3-10):1, что являлось причй(1 ой недостаточной активноСтй,термостабильности и селективности (стойкости к зауглероживанию).Известен катализатор для конверсии углеводородов, содержащийнанесейную активную часть, включающую оксид никел 1 и10 15 14,38 кг нитрата бария Ва(ЙОз)г НгО и13,77 кг безводного нитрата титана Т(ИОз)г.Отношейие нанесенных оксидов вполученном катализаторе равно МО/у -АгОз/В а О/ТОг=0,75/1,00/0,055/0,045, чтосоответствует следующему составу нанесенной части, мас.%Монооксид никеля 40.53у-Оксид алюминия 54,03Оксид бария 3,00Диоксид титана 2,44Полученный катализатор имеет состав,мас.%:Монооксид никеля 6,67у-Оксид алюминия 8,89Оксид бария 0,493Диоксид титана 0,400Носитель вышеприведенногосостава ОстальноеГотовый катализатор обладает открытой пористостью 52-54 об. о/о, общей удельной поверхностью 6 - 7 м /г, поверхностьюникеля 0,9 - 1,1 м /г, термостойкостью 58гтеплосмен 1200 - 20 С без разрушения гранул,25П р и м е р 14. Катализатор, используе:мый для эндотермического парового реформинга легкого бензина (нафты) поддавлением до 3,5 Мпа, состоит из оксидовникеля, алюминия, магния и гафния, нанесенных нэ керамический глиноземный носительь.Носитель получают по способу, указанному в примере , с показателем водопоглощения, равным 32,0 мас,о/. Состав носителя 35указан в примере. К Носитель многократнопройитывают в растворе солей, содержащемна 100.0 дм воды; .160,20 кг нитрата никеля К(МОз)г 6 НгО,550,00 кг нитрата алюминия А(КОз)з 9 НгО, 4019,42 кг нитрата магния Мд(ИОз)г 6 НгО,5.14 кг нитрата гафнилэ Н 10(ЙОз)г 2 НгО.Это соответствует соотношениюнанесенных оксидов ИО/АгОз/М 90/НГОг=0,550/1,000/0,0408/0,039 45и составу нанесенной части катализатора,мас.%:Монооксид никеля 33,73у-Оксид алюминия 61,33Оксид магния 2,5050,Диоксид гафния 2,44После промежуточных и окончательнойпрокалки при температуре 500 С(выдержка2 ч) полученный катализатор имеет состав,мас. О : 55Монооксид никеля 6,00у-Оксид алюминия 10,90Оксид магния 0,45Диоксид гафния .0,43 Носитель вышеприведенногосостава ОстальноеГотовый катализатор имеет открытую пористость поярдкэ 55 об, , общую удельнуюповерхность порядка 17,5 м /г, термостойгкость не менее 40 теплосмен 1200 - 20 ОС безразрушения гранул,П р и м е р 15. Катализатор, применяемый в качестве входного защитного слоя впроцессе автотермической шахтной конверсии светлых жидких углеводородов под давлением до 4,0 МПа, содержащий оксидыникеля, алюминия, кальция и циркония, нанесенные на пористый керамический носительна основе глинозема, модифицированногодобавками оксидов кальция, титана и хрома.Носитель готовят по способу, аналогичному описанному в примере 1, с тем отличием, что в массу добавляют 5,0 мас. триоксида хрома, 0,15 мас,% оксида кальцияи 0,30 мас,% диоксида титана. Полученныйноситель имеет водопоглощение 17,0 мас,%.Носитель имеет состав, мас,%;Оксид.кальция . 0,152 .Оксид магния 0,033Оксид бария СледыОксид титана 0,300Диоксид кремния 0,203Диоксид циркония СледыТриоксид железа 0,134Триоксид хрома 5,000Монооксид марганца СледыСумма оксидов калияи натрия . 0,284а-Оксид алюминия ОстальноеНоситель многократно пропитывают в растворе солей, содержащем на 1000 дм воды:423,00 кг нитрата никеля Ю(МОз)г 6 НгО,532,29 кг нитрата алюминия А(КОз)з 9 НгО,10,19 кг нитрата кальция Са(КОЗ)г 4 Н О,1,16 кг нитрата цирконила ЕгОМОз)г 2 НгО,Эта рецептура соответствует следующемусоотношению нанесенных оксидов: ЙО/уАгОз/СаО/ЕгОг=1,500/1,000/0,030/0,007,что отвечает составу нанесенной части катализатора, мас.%:Монооксидникеля 59,12у -Оксид алюминия 39,42Оксид кальция 1,18Диоксид циркония0,28После промежуточных прокалок при температуре 565 С полученный катализатор имеет состав, мас,о :Монооксид никеля 1,20у-Оксид алюминия 0,80Оксид кальция 0,024Диоксид циркония 0,0056Носитель вышеприведенногосостава ОстальноеГотовый катализатор имеет открытую пористость 37,0 об.о , удельную поверхность около 0,5 м /г, поверхность металлического2никеля около 0,1 м /г, термостойкость не ме 2нее 80 теплосмен 1200-20 С без разрушения 5 гранул. П р и м е р 16. Катализатор, применяемый в процессе эндотермического первичного реформинга нафты под давлением до 104,0 МПа, состоит из оксидов никеля, алюминия, кальция и циркония, нанесенных наноситель на основе керамического глинозема, модифицированного добавками оксидовкальция, магния, бария и циркония,Носитель приготавливают по способу,указанному в примере 1, с тем отличием,чтодополнительно в массу вводятся добавкиоксидов кальция, магния, бария и циркония,. э также добавка 10 мас.одревесной мукимарки "560". После прокаливания при тем-пературе около 1350 С носитель имеет влагопоглощение 32,0 мас.% и состав, мас,:Оксид кальция 0,216Оксид магния 15,000Оксид бария 0,500Диоксид циркония 0,300Диоксид титана 0,028Диоксид кремния . 0,145. Триоксид железа 0,.148Триоксид хрома СледыМонооксид марганца СледыСумма оксидов калия :. и натрия . , :0,390а -Оксид алюминия ОстальноеНоситель двухкратно пропитывается врастворе солей, содержащем на 1000 дмводы:912,85 кг нитрата никеля М(йОз)2 6 Н 20,1045,20 кг нитрата алюминия А(КОз)з 9 Н 20,.11,98 кг нитрата кальция Са(ИОз)г 4 Н 20,401.64 кг нитрата цирконила ЕгО(ИОз)2 2 Н 20,Эта рецептура соответствует отношению нанесенных оксидов: МО/уА 20 з/СаО/Ег 02=1.650/1,000/0,020/0,005 иследующему составу нанесенной части ка 45тализатора, мас. :Монооксид никеля 61,68у-Оксид алюминия 37,38Оксид кальция 0,75Диоксид циркония 0,19После промежуточных и окончательной прокалки катализатора при температуре 570 Сон имеет состав, мас.%:Монооксид никеля 6,26у-Оксид алюминия . 3,79Оксид кальция0,076Диоксид циркония 0,019Носитель вышеприведенного состава ОстальноеГотовый катализатор имеет открытуюпористость около 66 м /г, удельную поверхность металлическогоникеля около 15 м /г,термостойкость не менее 50 теплосмен1200 - 20 С беэ разрушения гранул,Составы предлагаемых катализаторовпо примерам 1 - 16 представлены втабл, 1 и2, а физико-химические характеристики - втабл. 3,Для сравнения с катализатором, полученным по прототипу и сзарубежным аналогом, были проведены испытаниявреакции- конверсии "ме"гана, Каждый образец катализатора в количестве 8;0 л загру-.жался в трубчатый реактор, изготовленныйиз жароупорной стали. Наружный диаметрреактора равен 130 мм, толщина стенки 16мм, длина 2500 мм, Трубчатый реактор установлен вертикально в камере газовой пе.чи, две боковые стенки которой состоят изпанельных горелок размером 500 х 500 мм,по три горелки на каждой стороне. Горячиедымовые газы из нижней части камеры выбрасываются в атмосферу. Используемый.природный газ Уренгойского месторожденияочищается до остаточйогосодержайия серы впарогазовой смеси не более 0,5 мг/нмз.Испытание проходило в условйях паровой конверсии природного газа при пониженном соотношении пар/газ =(2,9 - 3,1); 1,. давлении 3 МПа, температуре парогазовойсмеси на входе в реактор 480-510 С, температуре на выходе из слоя катализатора790 - 800 С, продолжительность испытания 10 суток.Во время испытания определялись; состав конвертированного газа, степень конверсии эквивалентного метана, перепаддавления в слое катализатора, Через каждые 48 часов испытания фиксировался перепад давления в реакторе. После завершенияиспытания катализатор выгружался, определялась степень разрушенйя и содержание отложившегося углерода (мас,%), атакже проводилось исследование физикохимических свойств отработанного катализатора,Результаты испытаний представлены втаблицах 4 и 5.Представленные данные показывают, чтоактивность предложенного катализатора в3,0 раза, термостойкость в 2 раза, селективность в 2,3 раза выше соответствующих показателей для английского катализатора маркиОусэс - 873.формула изобретений1. Катализатор для конверсии углеводородов, содержащий нанесенную активнуючасть, включающую оксиды никеляили ко1780831 23 таблица Хнннческма состав носнтелеа предлопенного катапнзатора ъ ыКомюмемтмноснтелп содерканне компонентов 1 на прокаленное вещество), мас.г, по прммеран- .-т -- - - т"-а - "-" - г" -------- , ---- т - гс ---- -т О, 1 20О, 520 О, 305 0,365 1 5,30 1,004 3, 000 О, 250 О, 50 О, 275 2,000 0,525 0,825 0,305 О, 1 52 0,26 0,025 0,030 0,040 0,040 0,060 Сп, 1,500 1,500 0,027 1,500 0,020 1,550 0,250 0,039 0,033 15,000 Сл, Сл. Сл. Сл, Сл, Сл.Сп, 5,500 сл, сл. 0,500 Сл, Сп, Сл,Сл. 0,500 Сп.Сл, Сл. 0,010 Сл. .Сл. Сп, 0,00 0,500. 0,010 4,500 3,000 Сл, Сп, Сл, 0,300 0,025 0,120 1,530 0,050 О,ОЬ 7 0,502 0,075 0,050 0,019 О;030 0,022 0,036 0,100 1,530 0,300 0,028 0,140 Сп. 0,120 0,136 0,20 О,00 0,109 0,160 О,05 0,1200,14 0,143 О,21 0,119 0,203 0,145 0,080 0,100 0,070 0,059 0,036 0,030 0,098 0,048 0,030 0,160 0,45 0,1.15 0,036 0,070 0,134 0,48 Сл. Сп. Сп. Сп Сп. Сл, 0,010 Сл. Сл, Сл. Сл. Сл, Сл,Сп, 5,000 Сл, Сл,Сп. Сл. Сл. Сл. Сл. Сл, Сл. Сл. 0,250 Сл. Сл, 0,075 Сл, Сл,Сл, 0,350 0,400 0,705 0,360 0,350 0,219 0,320 0,392 . 0,202 0,268 0,426 0,380 0,396 0,206 0,284 0,390 Ост,Ост. Ост. Ост. Ост. Ост, Ост, Ост. Ост, Ост,Ост, Ост. Ост, Ост,Ост, Ост,Соа КаоОвогтоетсозосотРе ОвСета40(рзРКР)А соз Таблнца 2Кчннческнд соетав предловенного катализатоРаСодеоканне компонентов ма пРокалвнное воеество), йас,г, по прннеран Конпомем тм каталнзато- -------------- - - - -ч - .--,. -- -ра Оредпагаеннп каталнзатор- ч--- - - - - - --- - в - - - .з 3 - -зз3 с - -д - - 4 в в -м - з - -з с 3ИО 7,75 - 10,00 - 6,00 6,32 7,58 - 2,50 5,10 8,08 10,20 6,67 6,00 1,20 6,26Соа- 7,36 - .8,66 - - - 7,5 ОСаа 0,104 0,597 2,206 0,322 12,76 1,233 2,700 Сл, 0,478 0,232 ,674 0,440 0,690 0,252 0,47 0,270(Ксо+Кто) 0,304 0,352 0,39 0,38 0,292 О,80 0,288 0,350 0,189 0226 аг 356 0,38 0,330О,69 0,279 0,350Атов Ост, Ост. Ост. Ост. Ост. Ост, Ост, Ост, Ост. Ост. Ост. Ост.Ост. Ост. Ост. Ост,бальта, стабилизирующий промотор в виде оксида алюминия, промотор реакций газификации углерода в виде оксида щелочноземельного металла Па подгруппы элементов Периодической системы, выбранный из 5 группы оксидов магния, кальция, стронция и бария.и керамический носитель на основе оксида алюминия, отлича ющийся тем, что, с целью увеличения активности термостабильности и стойкости к зауглерожива нию, активная часть дополнительно содержит диоксид металла Чв подгруппы элементов Периодической системы, выбранный из группы: диоксйдов титана, циркония и гафния при следующем содержании 15 указанных компонентов, мас. С):Оксиды никеля иликобальта 38,27 - 75,80 Оксид металла аподгруппы элементовПериодической системы 0,27 - 6,17 выбранный из груйпы;Оксид магния0,51 - .2,5Оксид кальция 0,34 - 6,17 Оксид стронция 1,85 - 5,2Оксид бария 0,27 - 5,2Диоксид металла ЧвподгрупйыэлементовПериодической системы 0,03-2,44 выбранный из группы:Диоксид титана 0,03 - 2,44 Диоксид циркония 0,03 - 2,44 Диоксид гафния. 0,03-2,44 Оксид алюминия Остальное при следующем содержании компонентов в катализаторе, мас.о) (на прокаленную массу):Оксиды никеля иликобальта1,2 - 10,2 Оксид алюминия 0,8 - 20 Указанный оксид металлаа подгруппы элементов. Периодическойсистемы - . 0 021-2 0 Указанный диоксид металлаЧв подгруппы элементовПериодическойсистемы . " " 0,003 - 0,43 Керамический носительна основе оксидаалюминия -" Остагльйое 2. Катализатор по п.1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что указанные компоненты активной части соответствует следующему массовому. соотношению: оксид никеля или кобальта: оксид алюминия: оксид металла а подгруппы: оксид металла Чв подгрупп ы = 0,5 - 3,12:1,0:0,006 - 0,100:0,0008 - 0,045.26 1780831 таблми3 Физико.мимические саоастаа ирертщгаемого и известного катализатора Г,Показатель ло ииеерзи;известно ката.111 т.1 1. Г. 1,1, 1 , ( - 1лмзато--к35 6 810 1 Сесстаекатализаторре Поомс,оо. г 51-53 50-5 Э аВ"52 56-58 52-5 а 55 37 66 83-86 82 85 56-56 52.5 а 55-58 52 5 а 50-53 аэ-а 5 57-55 68-53 Обеаиулельиалиоаерк"ность,из/г 5-7 . 8- 1 О. 5-7 Э.П 6 7 . 7,5 0,5 15 1 О"15 0,5-3;0 6.7 В-Э бто 5-18 5-7 6-17 10-г 7-8 1,2-1,51,1-1,61,о,32,5-3,01,1-1,а 2,7-3,21,5-2,о Поееркность актиеноганаталка,ит/г 1,0-1,3 1,1-1,3 0,8-1,г г,о-г,э о,5-1,1 -. 0,1 -. 0,2 . 0,6 1,5-1,8 Териостоакость,чис ло теилосмен,1200 20 С 60 55 аЭ 50 50 80 а 5 100 5560 75 58 ао 80 50 , 28 26 ги ТаблицаЯ Физико-химические характеристики испытанных катализаторов ееавва еееетава ь гатта ЪвПредложенный катализатор ее те ее гает ва веает аг Катализатор "Дукат" Катализаторпо прототипу Свойства в гатт вава тат в т кубикткольца 18 х 18 х 18 14,9 х 16,6 х 5,410,500,591,07 11,11 О, 020,03 иео гтОВ А 1805Гегоэ810 гХ(к,о + 1 а,о)Средняя мехпрочность,НПа Дктивностьз остаточный СН 6 при объемнойскорости 57 и 6000 ч и соотношениипар/газ е 2: 1 при температуре,аС500700800 37,84,20,7 41,33 ебе 35,73,40,5тата ге вг ге аваттате ев атее таге а в ет а Этот показатель обратно пропорционален селективности (стойкости и зауглерожива ванию). 10,727,050,360,0681, 130,100,070,5154,5 Удельная мверхность, мг/г 12обцая пористость, об.Ф 39,5Насыпная плотность, кг/дмэ1,06Высота пика зауглероживания, мгС/мг 1611 О г 0,22 87,10О, 100,260,3816,04,579,00,480,80 87,80 0,32 0,28 0,44 60,0 10,9 39,4 1,20 0,331780831 Таблица 5 Степень Перепад давленияв слое катализато" Катализатор Среднее значение остаточногометана об.Ф разрушения ка" ра атм тализа" торат В концеработы В началеработы испытания,Предложенный 0,9 Э 0 2 25 3,2 142 По прото" типу 1,40 9,6 123 16,5 0,9 0,6 4,8 5,1 диалог "дукат"873" 16,0 1, 18.а еВ П р и м е ч а н и е. Равновесное остаточное содержание СН и степень конверсии.соответственно равны 14,0 об.Ф и 563. Составитель К. ВеселовскийТехред М,Моргентал Корректор О,Юрковецкая Редактор Заказ 4233 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 Результаты сравнительного испытания катализаторов Степень конвер" сии ме" тана, Ф 55,8 0,42 48,4 0,50 50,0 0,55 Содержа- ние углерода вкатализа" торе после .испытания,мас.Ф Потеряпроч"ностипослепромоторы в виде оксидов алюминия и кальция и глиноземный носитель, модифицированный оксидами бария, кальция и титана.Состав нанесенной части соответствует соотношению нанесенных компонентов; 5%0/А 20 з/Са 0=3,0/1,0/0,05 (3).Однако известный катализатор благодаря недостаточно низкому соотношению .основных активных компонентов ЮО/А 20 Знесоответствует современным требованиям по активности и селективности;Наиболее близким к предложенномуизобретению по технической сущности идостигаемому эффекту является катализатор для конверсии углеводородов(4), содер.жащий нанесенную активную часть,включающую оксиды никеля или кобальта,стабилизирующий промотор в виде оксидаалюминия, и ромотор реакций газификацииуглерода в виде оксида щелочно-земельного металла а подгруппы элементов периодической системы, выбранный из группыоксидов магния, кальция, стронция и бария,и керамический носитель на основе оксидаалюминия при следующем содеркании указанных компонентов, мэс.%:Оксид алюминия 6,99 - 39,76Оксид металла аподгруппы элементовпериодической 30системы 0,17 - 70,39Оксид никеля иликобальта Остальноеи керамический носитель на основе оксида алюминия, При этом указанные компоненты нанесенной части соответствуют" катализатор для конверсии углеводородовсодержит активную часть, включающую оксиды никеля или кобальта, стабилизирующий промотор в виде оксида алюминия,промьтор реакций газификации углерода ввиде оксида щелочно-земельного металлаа подгруппы элементов периодической системы, выбранный из группы оксидов магния, 55кальция,стронция и бария, оксид металла Ивподгруппы элементов периодической системы. выбранный из группы оксидов титана,циркония, гафния при следующем содержа. нии указанных компонентов, мас,%: Оксид никеля иликобальта 38,27 - 75,80 Оксид металла аподгруппы элементовпериодической системы 0,27-6,17 Выбранный из группыоксид магния 0,51 - 2,5 Оксид кальция 0,34 - 6,17 Оксид стронция 1,85 - 5,2 Оксид бария 0,27 - 5,2 Диоксид металла Ивподгруппы элементовпериодической системы 0,03 - 2,44 выбранный из группыДиоксид титана 0,03 - 2,44 Диоксид циркония 0,03 - 2,44 Диоксид гафния 0,03 - 2,44 Оксид алюминия Остальное и керамический носитель на основе оксида алюминия при следующем содержании компонентов в катализаторе, мас,о/о (на прокаленную массу):Оксид никеля иликобальта 1,2 - 10,2 Оксид алюминия 0,8 - 20,0 Указанный оксид металлаа годгруппы элементовпериодической системы 0,021 - 2,0 Вышеуказанный дибксидметалла Ив подгруппыэлементов периодическойсистемы 0,003 - 0,43 Керамический носительна основе оксидаалюминия Остальное При этом указанные компоненты нанесенной части соответствуют следующему массовому соотношению:, йО или СоО/А 20 з/Ме О/Ме 02=(0,5 - 3,12):(1,0):(О ,006 - 0,100): (0,0008 - 0,045).Существенное отличие предложенного катализатора от известного заключается в том, что нанесенная активная часть дополнительно содержит диоксид металла Ив подгруппы элементов периодической системы, выбранный из группы оксидов титана, циркония, гафния при следующем содержании указанных компонентов, мас,%:Оксид алюминия 24,20 - 61,73 Оксид металла аподгруппы элементовпериодической системы 0,27 - 6,17 выбранный из группыОксид магния0,51-2,50 илиОксид кальция 0,34 - 6,17 илиОксид стронция 1,85 - 5,20 илиОксид бария 0,27-5,200,03 - 2,44 0,021 - 2,0 Диоксид металла 1 Чвподгруппы элементовпериодическойсистемы 0,03 - 2,44выбранный из группыДиоксид титанаилиДиоксид циркония 0,03 - 2,44илиДиоксид гафния 0,03-2,44Оксид никеля иликобальта Остальноепри общем содержании компонентов в катализаторе, мас,% на прокаленную массу:Оксид никеля иликобальта 1,2 - 10,2Оксид алюминия 0,8-20,0Оксид металла 11 аподгруппы элементовпериодическойсистемыДиоксид металла 1 Чвподгруппы элементовпериодическойсистемы0,003-0,43Носитель на основеоксида алюминия ОстальноеПри этом компоненты нанесенной частисоответствуют следующему массовому соотношению: ЯО или СоО/А 1 гОз/Ме О/Ме Ог=(0,5 - 3,12):1,0:(0,006 - 0,10):(0,0008 - 0,045). Ука-.занные отличия позволяют увеличить посравнению с известньм катализатором (4)(примерыи 1) активность в 2,5 - 7,5 раза,селективность в 1,6 - 2.6 раза и термостабильность в 1,2-2,3 раза,П р и м е р 1. Катализатор, используемый в основном для автотермической шахтной конверсии газообразных и светлыхжидкихуглеводородов под давлением до 2,5МПа, состоит из оксидов никеля, алюминия,магния и циркония, нанесенных на пористыйкерамический носитель, приготовленный наоснове технйческого глинозема.Носитель получают из тонкого помолатехнического глинозема марки Г(остаток на сите 40 мкм не более 1 мас.%, содержание а-АгОз=40-50 мас.%) путем егосмешения с древесной мукой марки "400",взятой в количестве 10-12 мас,% от массыглинозема, и с 20% раствором азотной кислоты. Расход раствора составляет около56 дм /100 кг глинозема. Массу перемешизвают в течение 40 минут в смесителе с 2-образными лопастями, после чего формуют еена экструзионном прессе высокого давления (10,0 МПа) в виде кольцевидных гранул19 х 19 х 8 мм, сушат в режиме разогрева вэлеваторном сушиле при 40-130 С в течение 18-28 часов, 8 ысушенный носитель с показателем потерь при прокаливании при800 С(ППП) не более 13,0 мас,% прокаливается в шахтной прокалочной печи при температуре 1400 С с выдержкой в течение5 10 - 14 ч. Показатель водопоглощения получаемого носителя порядка 24 - 26 мас,%.Носитель имеет следующий состав, мас.%:Оксид кальция 0,120Оксид магния . 0,02510 Оксид барияСледыДиоксид циркония СледыДиоксид титана 0,025Диоксид кремния 0,140Триоксид железа 0,08015 Триоксид хрома следыМонооксид марганца следыСумма оксидов калияи натрия 0,400а - Оксид апюминйя Остальное20 Носитель многократно пропитывают в растворе солей, содержащем на 1000 дм воды:830,2 кг нитрата никеля й 1(МОз)г 6 НгО,1045,2 кг нитрата алюминия А(ЙОз)зхх 9 НгО,25 27,1 кг нитрата магния Мд(МОЗ)г 4 НгО,. 2,30 кг нитрата цирконила 2 гО(МОз)г 2 НгО.Эта рецептура соответствует"соотношениюоксидов нанесенной части, равному И 10/у АгОз/М 90/2 гОг = 1,50/1,00/0,030/0,007. и30 следующему ее составу, мас.%. Монооксид никеля 59,09у-Оксид алюминия 39,42Оксид магния . 1,2235 Диоксид циркония . 0,27После каждой пропитки носитель прокаливают при температуре 500 С с выдержкой не менее 2 часов,Готовый катализатор имеет следующий 40 состав, мас.%:Монооксид никеля 7,75у -Оксид алюминия . 5,.17Оксид магния : 0,16Диоксид циркония 0,03645 Носитель указанногосостава ОстальноеКатализатор имеет открытую пористость 54-56 об.%, общую удельную поверхность 7-8 м /г, поверхность металлического никег50 ля 1,5 - 1,8 м /г. Термостойкость катализатогра порядка 26 циклов теплосмен 1200-20 без разрушения гранул.П р и м е р 2. Катализатор, используемый в основном для автотермического шах тного и вторичного реформинга нафты поддавлением 4,0 МПа, состоит из оксидов ко-.бальта, алюминия, кальция, и циркония, нанесенных на пористый керамический носитель, прйготовленный на основе техни1780831ческого глинозема, легированного добавка- дородов под давлением до 2,0 МПа, состоитми оксидов кальция и титана.и низ оксидов никеля, алюминия, кальция ином в и име е 1,Носитель получают по способу, указан- циркония, нанесенных н инесенных на пористый керамиготовленныи на основеномув примере, стем отличием,чтодопол- ческий носитель, приготовленительно в формовочной массе содержатся 5 спеченного гидроод оксида алюминия, легиродобавки карбоната кальция и диоксида ти- ванного добго до авками оксидов кальциятана, взятые соответственно из расчета со- (0,305%) и т (1,55 о ). Мдержания в готовом носителе 0,52% СэО и меняться для р, и титана, . ожет также при 0,12 оТО . П и теняться для крекинга аммиака, Носитель2. При температуре порядка получают из свежепереосажденного гидро 1300 С показатель водопоглощения носите оксида алюминия, мо ифи иля составляет 26 - 28 мас.о/;. бавками тонкодисперсных оксидов кальцияНоситель имеет состав, мас.%. и титана, . взятых в соотношенииСаО/Т 02=1/5. Влажную смесь оксидов, соОксид кальция 0,520держащую выгорающую органическую до- Оксид магния 0,030Оксид бария Сле ыд 15 бавку, таблетируют в виде колец Рэшига,9Диоксид циркония Сле ыд сушат и прокаливают в туннельной печи приДиоксид титана 0,120температуре порядка 1350 С (выде жка неТриоксид железа 0,100менее 3 ч). Прокаленный носитель имеетразмеры гранул 19 х 19 х 9 мм и показательТриоксид хрома Следы20 влагопоглощения около 21 мас,%,Монооксид марганца . Следы .Носитель имеет состав, мас.%.Сумма оксидов калия Оксид кальция 0,305а-Оксид алюминия Остальное Оксид баСоситель многократно пропйтывают в рас Диоксиди к ид циркония Следытворе нитратов при следующем соотноше- . Диоксид титана 1,530нии солей нэ 1000 кг конденсата: Диоксид кремния . 0,120883,8 кг нитрата кобальта Со(КОз)2 6 Н 20, Трио ксид железа 0,0701045,2 кг нитрата алюминия А(КОз)зхх 9 Н 20,ома леды30 Монооксид марганца Следы17,9 кг нитрата кальция Са(ИОз)2 4 Н 20, Сумма оксидов калия2,3 кг нитрата цирконила 2 гО(ИОз)2 х и натрия 0,20а-Оксид алюминия иЭтосоответствуетсоотношениюоксидов на -Оксида Остальноеу - ксид алюминия стальноенесенной части СоО/ у - А 20 з/СаО/Лг 02 = 35 Носитель многократно пропитывается вду щ у со- расплаве солей при следующем его составе:ставу нанесенной части катализатора, 145,5 кг нитрата никеля М(МОз)26 Н 20,550,5 кг нитрата алюминия А(КОз)з 9 Н 20,31,5 кг нйтрата кальция Са(КОЗ)2 4 Н 0Оксид кальцйя 1,15ц 1,15 3,44 кг нитрата цирконила 2 гО(ИОз)2Диоксид циркония 0,26 2 Н 20,оПосле каждой пропиткй носительпрокалива- Это соответствует соотнотн шению нанесенныхется при температуре 570 С (выдержка 2 ч). оксидов, равному МОф-А 20 з/СаО/Ег 02Готовый катализатор имеет состав, мас,%; 45 =0,50/1,00/0,100/О 020онооксид кобальта 7,36части катализатора, мэс,%;Оксид кальция 0,14,у -Оксид алюминия 61,73Диоксид циркония 0,032 Оксид кальция 6,17Носитель приведенного50 Диоксид-циркония 1,23состава Остальноеное После каждой пропитки катализатор прока- .Катализатор имеет открьтую пористость ливается при температ ре 570 С (2 ).щу уде ьную поверхность Полученный катализато м соса,6 - 7 м /г, поверхность металлического ко- мас.%:бальта 1,2 - 1,5 м /г. Термостойкость катали Монооксид никеля 10,0затора порядка 60 теплосмен 1200-20 С без у -Оксид алюминия 20,00разрушения гранул,П р и м е р 3. Катализатор, используе- Диоксид циркония 0,40мый для циклического реформинга углево- Носитель вышит ль вышеуказанногосостава Остальное Готовый катализатор имеет открытую пористость 55-58 об,%, общую удельную поверхность 8-9 м /г, поверхность металлическогогникеля 1,1-1,4 м /г, термостойкость -55 тепглосмен 1200 - 20 С беэ разрушения гранул.П р и м е р 4, Катализатор, используемый для эндотермической воздушной конверсии природного газа или сжиженного пропан-бутана с целью получения контролируемых атмосфер. применяемых для термообработки деталей машин. состоит из оксидов кобальта, алюминия, магния и циркония, нанесенных на крупнопористый корундовый носитель, приготовленный на основе технического глинозема; Носитель получают по способу, указанному в примере 1, с тем отличием; что дополнительно в формовочной массе содержится добавка карбоната кальция (взятая из расчета содержания 0,365% СаО) и крупнозернистая выгорающая, например зерна пенополистирола с диаметром 2 мм, взятая в количестве 20,0% от объема шихты. Расход раствора азотной кислоты должен быть увеличен при этом до 66 дм /100 кг глинозема, После прокаливания в туннельной печи при температуре порядка 1450 С носитель имеет водопогло щение. равное 32 мас,%.Носитель имеет состав, мас.%: Оксид кальция 0,365Оксид магния 0,040Оксид бария Следы Диоксид циркония 0,010Диоксид титана 0,050Диоксид кремния0,136Триоксид железа 0,059Триоксид хрома Следы Монооксид марганца 0,005Сумма оксидов калияи натрия 0,360 а-Оксид алюминия Остальное Носитель многократно пропитывают в растворе солей, содержащем на 100 дм воды:83,16 кг нитрата кобальта СоМОз)г.бНгО, 51,90 кг нитрата алюминия А(ИОз)э 9 НгО, 4,04 кг нитрата магния М 9(МОз)г 6 НгО0,16 кг нитрата цирконила Ъ 0(ИОз)г 2 НгО, что соответствует следующему соотношению компонентов нанесенной части: СоО/у-АгОз/М 90/ЕгОг = 3,03/1,00/0,090/0,010 и следующему составу нанесенной части катализатора, мас.%:Монооксид кобальта 73,381 -Оксид алюминия 24,20Оксид магния 2,18 Диоксид циркония 0,24После промежуточных и окончательной прокалок пропитанного носителя прй температуре 520 С (2 часа) готовый катализатор5 имеет состав, мас,%:Монооксид кобальта 8,66у-Оксид алюминия 2,86Оксид магния 0;26Диоксид циркония 0,02910 Носитель вышеуказанногосостава ОстальноеКатализатор имеет открытую- пористость52-54 об.%, общую удельную поверхностьг6-8 м /г, поверхность металлического ко 15 бальта 1,0 - 1,3 м /г, термостойкость - 48теплосмен 1200 - 20 С без разрушения гранул.П р и м е р 5, Катализатор, используемый для парового реформинга нефтяного20 газа типа сжиженного пропана, состоит изоксидов никеля, алюмййвТя, стройцйя-и цир- кония, нанесенныхна пористый керамический носитель, приготовленный на основегидрооксида алюминия модифицированно 25 го добавкой алюмината кальциц,Увлажненную шихту, состоящую из гидрооксида алюминияй"талюма и содержащуювыгорающий органический пластификатор,например поливиниловый спирт, таблетиру 30 ют в виде колец Рашига, сушат и прокаливаютв тунйельной печи при температуре 1450 С(выдержка не менее 6 ч).Готовый носитель в виде кольцевидныхгранул с размерами15,0 х 12,0 х 6,5 мм35 имеет показатель водопоглощения порядка26,0 мас.%,Носитель имеет состав, мас.%:Оксид кальция 15,300Оксид магния 0,06040 Оксид бария, СледыДиоксид циркония Следы. Диоксид титана 0,047Диоксид кремния 0,120Триоксид железа 0,036Триоксид хрома СледыМонооксид марганца СледыСумма оксидов калияи натрия 0,350а-Оксид алюминияОстальное50 Носитель многократно пропитывается врастворе солей, содержащем на 100,0 дмзводы;182,6 кг нитрата никеля М(ЙОз)г6 НгО,585,8 кг нитрата алюминия А 1(МОз)з 9 НгО,55 6,55 кг нитрата стронция Яг(ИОЗ)г 4 НгО,1,28 кг нитрата цирконила Ъ 0(ЙОз)г 2 НгОПосле каждой пропитки носитель прокаливают при температуре 450 С, а после окончательной пропитки при температуре 570 Сдо полного разложения нитратов. Отношение оксидов в нанесенной части катализатора равно йО/у-А 20 зПгОЯг 02 ==0,589/1,000/0,030/0,007, что соответствует следующему составу нанесенной части 5каталиватора, мас.:.Монооксид никеля 36,22у-Оксйд алюминия 61,50Оксид стронция 1,85Диоксид циркония 0,43 . 10Полученный катализатор имеет состав,мас. :,Монооксид никеля 6,00:у-Оксид алюминия 10,19Оксид стронция 0,306 15Диоксид циркония 0,071Носитель вышеуказанногосостава ОстальноеКатализатор имеет открытую пористость50-53 об. , общую удельную поверхность 2015 - 18 м /г, поверхность металлического йи 2келя 2,5 - 3,0 м /г, термостойкость - порядка250 теплосмен 1200-20 С без разрушения гранул.П р и м е р 6. Катализатор, используемый 25в основном для эвтотермической шахтнойконверсии газообразных углеводородов поддавлением 4,0 МПа, состоит из оксидов никеля, алюминия, кальция и циркония, нанесенных на пористый керамический носитель, 30приготовленный из смеси гидроокиси алюми-ния с добавкой оксидов кальция (1,00 СаО)и титана (0,50 Т 02), взятых в соотношенииСаО/Т 02 = 2/1,Носитель готовится по способу, аналогичному примеру 4, и имеет следующий составв,"мас.:Оксид кальция 1,004Оксид магния СледыОксид бария Следы 40Диоксид циркония СледыДиоксид титана 0,502.Диоксид кремния 0,100Триоксид железа 0,030Триоксид хрома Следы . 45Оксид марганца СледыСумма оксидов калияи натрия0,219-Оксид алюминия ОстальноеНоситель многократно пропитывается в 50растворе солей, содержащем на 1000 дмводй:Г 746,5 кг нитрата никеля МКОз)2 6 Н 20,5500,0 кг нитрата алюминия А(МОз)з 9 Н 20,276,3 кг нитрата кальция Са(ИОз)2 4 Н 20, 552,93 кг нйтрата цирконила УгО(МОз)г 2 Н 20,что соответствует соотношению нанесенных оксидов МО/АгОз/СаО/ЕгОг=0,600/1,000/0,0877/0,0017 и составу нанесенной части катализатора, мас. : Монооксид никеля 35,51у-Оксид алюминия 59,19Оксид кальция 5,20Диоксид циркония 0,10После каждой пропитки носитель прокаливается при температуре 570 С (выдержка 2 ч).Полученный катализатор имеет состав,мас..Монооксид никеля6,32у-Оксид алюминия 20,53Оксид кальция 0,92Диоксид циркония 0,018Носитель указанногосостава ОстальноеКатализатор имеет открытую пористость43-45 об., общую удельную поверхность 5 -27 м /г. поверхность металлического никеля21,1 - 1,4 м /г, термостойкость порядка 50 тепласмен 1200-20 С без разрушения гранул.П р и м е р 7. Катализатор, используемый для первичного эндотермического реформинга газообразных углеводородов поддавлением до 4,0 МПа, состоит из оксидовникеля, алюминия, бария и циркония, нанесенных на крупнопористый керамическийноситель, приготовленный на основе техни-,ческого глинозема с добавками оксидовкальция (3,00 СаО и 1,50 МдО).Носитель с показателем водопоглощения 42,0 мас.получают по способу, аналогичному указанному в примере 4, с темотличием, что шихта кроме добавок оксидовСа и Мд содержит крупнопористую выгорающую добавку в количестве до 50 от объема формовочной массы,Носитель имеет состав, мас, :Оксид кальция 3,000Оксид магния 1,500Оксид бария СледыДиоксид циркония СледыДиоксид титана 0,075Диоксид кремния 0,109Триоксид железа 0,098Триоксид хрома СледыОксид марганца СледыСумма оксидов калияи натрия . 0,320а-Оксид алюминия Остальное Носитель двухкратно пропитывают в растворе, содержащем на 1000 дм воды;856,70 кг нитрата никеля Й 1 ИОз)2 6 Н 20, 519,00 кг нитрата алюминия А(ИОз)з 9 НгО, 1,34 кг безводного нитрата бария Ва(ВОЗ)г и 0,201 кг нитрата цирконила ЕгОИОз)2 2 Н 2 О. Соотношение оксидов, нанесенных на полученный катализатор, составляет ЮО/у- А 20 з/ВаО/Ег 02 = 3,12/1,00/0,0112/0,0012,что соответствует следующему составу нанесенной части катализатора, мас,%;Монооксид никеля 75,52у-Оксид алюминия 24,21Оксид бария 0,275Диоксид циркония 0,03Полученный катализатор имеет состав, мас.%:Монооксид никеля 7,58у-Оксид алюминия 2,43 10Оксид бария 0,027Диоксид циркония. 0,003Носитель вышеприведенногосостава ОстальноеКатализатор имеет открытую пористость 57 - 59 об,%, общую удельную повер-хность 14 - 17 м /г, поверхность активногометалла 2,7-3,2 м /г, термостойкость погрядка 80 теплосмен 1200-20 С без разрушения гранул, 20П р и м е р 8, Катализатор, используемый в процессе эндотермического паровогореформинга природного газа с целью получения водорода, осуществляемого поддав.лением до 4,0 МПа, состоит из оксидов 25кобальта, алюминия, стронция и циркония,нанесенных на пористый носитель на основе глиноземной керамики,Носитель, получаемый по аналогичномуспособу, описанному в примере 5, имеет 30водопоглощение 42,0 мас,%,Он имеет следующий химический состав, мас,%:Оксид кальция 0,250Оксид магния 1,500 35Оксид бария . 5,500Диоксид циркония 0,010Диоксид титана 0,050Диоксид кремния 0,160Триоксид железа 0,048 40Триоксид хрома СледыОксид марганца СледыСумма оксидов калияи натрия 0,392а-Оксид алюминия Остальное 45Носитель дважды пропитывается в растворе солей, содержащем на 1000 дм воды:685,64 кг нитрата кобальта Со(КОЗ)г 6 НгО,519,00 кг нитрата алюминия А 1(ИОз)з 9 НгО,13,82 кг нитрата стронция Яг(КОз)г 4 НгО, 500,174 кг нитрата цирконила ЕгО(КОз)г 2 НгО.Соотношение оксидов в нанесенной частикатализатора равно СоО/у-АгОз/ЯгО/ЕгОг ==2,50/1,00/0,0715/0,.0011, что соответствует следующему составу, мас.%: 55Монооксида кобальта 69,98у-Оксид алюминия 27,99Оксид стронция 2,00Диоксид циркония 0,03 После промежуточной и окончательнойпрокалки пропитанного носителя при температуре 550 С (выдержка 2 часа) полученный катализатор имеет состав, мас,%:Монооксид кобальта 7.50у -Оксид алюминия 3.00Оксид стронция 0,032Носитель вышеуказанного, состава ОстальноеКатализатор имеет открытую пористость48 - 59 об.%, общую удельную поверхность10-12 м /г, поверхность, металлического когбальта 1,5 - 2,0 м /г, термостойкость порядкаг45 теплосмен 1200-20 ОС без разрушения гранул.П р и м е р 9. Катализатор, используемый для эндотермического парового реформинга природного газа, осуществляемого под,давлением до 4,0 МПа и при нйзких соотношениях пар/газ в исходной реакционной смеси порядка 2,4-2,6, состоит из оксидовникеля, алюминия, кальция й циркония, нанесенных на керамический глиноземный носитель, готовят в вйде цилиндрических гранулсложного геометрического профиля (перфорированные цилиндры с соосными отверстиями,"толщина перегородорк 1-2 мм).Носитель изготавливают методом экструзии под высоким давлением (до 30,0 МПа) измассы, состоящей из свежеосажденного гидрооксида алюминия, добавок диоксида циркония, пластификаторов и выгорающейорганической связки, При выдавливании массы через фил ьеру ей придают форМу длинногоцилиндра с находящимся внутри него многими соосными отверстиями, которые в:сечениимогут иметь вид окружностей, секторов и дру- .гих геометрических фигур, Высушенные цилиндрические экструдаты с помощьювращающихся алмазных дисковых ножейразрезают нэ гранулы с отношением высотык диаметру порядка Н/Д = 1,5 - 2,0. Носитель прокаливают в туннельной печи притемпературеоколо 1550 С (выдержка неменее 4 ч). Показатель водопоглощения готового носителя 26-28 мас.%,Носитель имеет состав, мас,%:Оксид кальция.0,510Оксид магния 0,027Оксид бария СледыДиоксид циркония 0,500Диоксид титана0,019Диоксид кремния 0,105Триоксид железа 0,030Триоксид хрома СледыОксид марганца СледыСумма оксидов калияи натрия 0,202а-Оксид алюминия ОстальноеНоситель многократно пропитывается врастворе солей, содержащем на 1000 дмзводы:2222,9 кг нитрата никеля М 1(ИОз)2 6 Н 20,6000,0 кг нитрата алюминия А 1(МОз)з 9 Н 20. 520,6 кг нитрата кальция Са(ЙОз)2 4 Н 20,78.8 кг нитрата цирконила ЕгОЙОз)2 2 Н 20.Соотношение оксидов в нанесенной частикатализатора равно ЯО/у -А 20 з/СаО/Ег 02 ==0,700/1,000/0,006/0,042, что соответствует 10следующему составу, мас.,4:Монооксид никеля 40,03у-Оксид алюминия 57,19Оксид кальция 0,34Диоксид циркония 2,44 15Полученный катализатор имеет состав,мас.:Монооксид никеля 2,500у-Оксид алюминия 3,570Оксид кальция 0,021 20Диоксид циркония 0,150Носитель приведенногосостава ОстальноеГотовый катализатор имеет открытуюпористость 51-53 об. , общую удельную 25поверхность 5 - 7 м /г. поверхность метал 2лического никеля 1,0-1,3 м /н, термостойкость более 100 теплосмен 1200 - 20 С безразрушения гранул,П р и м е р 10. Катализатор эндотермического пароуглекислотного реформингаприродного газа под давлением до 3,5 МПасостоит из оксидов никеля, алюминия,стронция и циркония, нанесенных на пористый керамический носитель, готовят на основе спеченного гидрооксида алюминия.легированного добавками оксидов кальция(0,25 МпО). Носитель получают таблетированием шихты, содержащей гидроокись 40алюминия, легирующие добавки, оксиды,графитную смазку и выгорающий органический пластификатор, например .10 водный раствор поливинилового спйрта илиэ мул ьсию поли вин ил эцетата П ВА-М. Высушенный носитель, имеющий форму колецРашига или плоских перфорированных цилиндров, прокаливают в туннельной печипри температуре около 1380 С (выдержка 8часов). Показатель водопоглощения готового носителя 18-20 мас,,Носитель имеет состав, мас.:Оксид кальция 0,275Оксид магния 1,500Оксид бария Следы 55Диоксид циркония 0,010Диоксид титана 0,030Диоксид кремния 0,120Триоксид железа 0,160Монооксид никеля 30,80у-Оксид алюминия 61,50Оксид стронция 5,20Диоксид циркония 1,54Полученный катализатор имеет состав,мас.:Монооксид никеля 5,10.у -Оксид алюминия 10.20Оксид стронция 0,086Диоксид циркония 0,255Носитель вышеприведенногосостава ОстальноеГотовый катализатор имеет открытую пористость 50 - 53 об., общую удельную поверхность 8-10 м /г, поверхность металлического2никеля 1,1 - 1,3 м /г, термостойкость порядка255 теплосмен 1200 - 20 С,П р и м е р 11, Катализатор, используемый для получения водорода в процессе зндотермического парового реформингаприродного газа под давлением до 2,5 МПа,состоит из оксидов никеля, алюминия, магния и титана, нанесенных на крупнопористый глиноземный носитель, полученныйэкструзионным формованием и спеканиеммассы на основе технического глинозема.Носитель, полученный по способу, аналогичному описанному в примере 1, имеетводопоглощение 22,0 мас.,Носитель имеет состав, мас. :Оксид кальция 2,000Оксид магния СледыОксид бария 0,500Диоксид циркония 4,500Диоксид титана 0.050Диоксид кремния 0,022Триоксид железа 0,145Триоксид хрома СледыМонооксид марганца СледыСумма оксидов калияи натрияа-Оксид алюминия 0,420 Остальное Триоксид хрома Следы Оксид марганца 0,250Сумма оксидов калияи натрия 0,268а-Оксид алюминия Остальное Носитель многократно пропитывзют в растворе солей, содержащем на 1000 дм воды:1325,2 кг нитрата никеля Ю(МОз)2 6 Н 20, 5000,0 кг нитрата алюминия А(ИОз)з 9 Н 20, 15,8 кг нитрата стронция Яг(КОЗ)2 4 Н 20, 39,1 кг нитрата цирконила ЕгО(МОз)2 2 Н 20, Это соответствует соотношениею оксидов в нанесенной части катализатора, равному И/у -А 20 з/ЯгО/Ег 02= =0,500/1,000/0.0085/0,0250 и следующему составу, мас, ;Носитель пропитывают многократно в растворе солей, содержащем на 1000 дм воды;1400,0 кг нитрата никеля й(МОз)г НгО, 2645,2 кг нитрата алюминия А(МОз)з НгО, 5 23,48 кг нитрата магния Мц(КОз)г 6 НгО, 0,83 кг безводного нитрата титана Т(ИОз)г. Соотношение нанесенных оксидов в полученном катализаторе равно йО/уВЬОз/М 90/ТЮг=1,000/1,000/0,0103/0,0010, что 10 соответствуетсоставу нанесенной части, мас.0 :Монооксид никеля 49,72. у-Оксид алюминия 49,72Оксид магния 0,51Диоксид титана 0,03. 15 Полученный катализатор имеет состав, мас.0 :Монооксид никеля 8,08у-Оксид алюминия . 8,08Оксид магния 0,083 20 Диоксид титана 0,0081Носитель вышеуказанногосостава Остальное Готовый катализатор имеет открытую пористость 48 - .52 об,0 , общую удельную 25 поверхность 5 - 7 м /г, поверхность металглического никеля 0,8-1,2 м /г, термостойкость порядка 60 теплосмен 1200 - 20 С без разрушения гранул, "П р и м е р 12. Катализатор, используе мый в процессе первичного реформинга природных газообразных углеводородовпод давлением до 4,0 МПа и при низких соотношениях пар/газ в исходной реакционной смеси порядка 2,5 - 2,8, состоит из 35 оксидов никеля, алюминия, кальция и гафния, нанесенных на крупнопористый кера-. мический носитель, приготовленйый на основе технического глинозема.Носитель получают по способу, анало гичному указанному в примере 1, с тем от- . личием, что дополнительно в исходной массе добавки карбонатов 0,525% СаО, 1,550/О М 90 и 3,000 ЕгОг в прокаленном носителе. При температуре прокаливания 45 носителя порядка 1300 С показатель водо- поглощения составляет 32-34 мас.0 .Носитель имеет состав, мас.0 :Оксид кальция 0,525Оксид магния 1,550 50 Оксид бария . СледыДиоксид циркония 3,000Диоксид титана 0,036Диоксид кремния 0,143Триоксид железа 0,115 55 Монооксид марганца СледыСумма оксидов калияи натрия 0,380а-Оксид алюминия Остальное Носитель многократно пропитывается в растворе солей, содержащем на 1000 дм воды: .968,18 кг нитрата никеля ЬИ(ИОз)г 6 НгО, 1045,20 кг нитрата алюминия фКЪ)з 9 НгО, 16,77 кг нитрата кальция Са(ИОз)г 4 НгО 0,21 кг нитрата гафнила НЮОЙОз)г 2 НгО, Соотношение оксидов, нанесенных на носите-ль," ра"вн"о йЮ/у- А г Оз/Са О/ НЮг=.1,75/1,00/0,028/0,0008, что соответствует следующему составу на- несенной части катализатора, мас.0 :Монооксид никеля 63,04у-Оксид алюминия 36,02Оксид кальция 1,01Диоксид гафния0,03Состав полученного катализатора, мас.%:Монооксид никеля 10,20, .у - Оксид алюминия 5,83Оксид кальция 0,163Диоксид гафния 0,005Носитель вышеприведенного":состава ,Остальное Готовый катализатор обладает открытой пористостью 56 - "58 об. , общей удельной поверхностью 9 - 11 м /г, поверхностью металлического никеля 2,0 - 2,3 мг/г, термостойкостью около 75 теплосмен 1200 - 200 С без разрушения гранул;П р и ме р 13. Катализатор, используемый для автотермической шахтной конверсии легкого бензина (нафты) под давлением до 3,5 Мпа, состоит из оксидов никеля, алюминия, бария и титана, нанесенных на керамический глиноземный носитель, содержащий добавки оксидов кальция, магния и титана. Носитель получают по способу, аналогичному указанйому в примере 2, с показателем водопоглощения, равным 27,0 мас о Носитель имеет химический состав, мас.%:Оксид кальция: 0,825Оксид магния 0,250Оксид бария Следы .Диоксид титана 0,100Диоксид циркония . СледыДиоксид кремния 0,121Триоксид железа 0.036Триоксид хрома СледыМонооксид марганца 0,075Сумма оксидов калияи натрия 0,396а-Оксид алюминия Остальное Носитель многократно пропитывают в рас творе солей, содержащем на 1000 дмз воды:414,93 кг нитрата никеля Й 1(МОз)г бНгО, 1045,24 кг нитрата алюминия АЮЧОз)з 9 НгО,