Водоразбавляемая композиция длянанесения осаждаемых ha катодепокрытий

(23) Приоритет - (32) 23. 09, 77 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытийОпубликовано 300381.Бюллетень Мо 12 Дата опубликования опмсвнмя 30,0381 Иностранцыя Герхард Шмельцер и Хайнер Вердиноностранная фирмаанова Кунстхарц АГ"(Австрия) Заявитель 54) ВОДОРАЭБАВЛЯЕМАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ НАНЕСЕНИЯ ОСАЖДАЕМЫХ НА КАТО ПОКРЫВШИЙпокрытий, содержащая смешамореактивное связующее - кпродуктов реакции эпоксиди вторичных алканоламиновсмолами, с функциональнымими группами ( 2 .Однако известдает недостаточнри хранении и скоррозии.Цель. изобретения - убильности композиции ити покрытия к коррозии.Поставленная цель достигатем, что водораэбавляемая кодля нанесения осаждаемых напокрытий, содержащая смешаннмореактивное связующее, в капоследнего содержит (А) продции (а) аддукта малеиновогода и соединения, выбранногопы, включающей ненасьвденноежидкий бутадиеновый и пентполимер, взятых в весовом снии .(11-25):(75-89), послено обработанный 0,1-0,7 мольалкиламиноалкиламина с С -Скильном остатке и 0,3-0,9 м,атомного спирта с С -Й 4 или нное теромбинации ных смол с амино- кислотные и и .к лучшение стаустойчивосаемойомпозиция атоде 3(1 Изобретение относится к войоразбавляемым композициям для нанесения осаждаемых на катоде покрытий, содержащим в качестве основного компонен 5 та термореактивное связующее, и становятся водораэбавляемыми посл частичной илн полной нейтрализаци групп основного характера кислотами.Известна композиция для покрытий 1 О на основе связующих, которые содержат четвертичные аммониевые амфноны 1(.Недостаток. связующих, входящих в состав покрытия - электрофоретическое катодное осаждение на основании гибридной природы смолы осуществляется только при относительно низких напряжениях, и лаковые пленки из-эа отсутствующего осмоса осаждаются по-. ристыми, что приводит к шероховатым пленочным поверхностям при обжиге. Кроме того, уже Осажденные лаковые пленки в сильно основной среде на пограничном слое катода снова размягчаются растворителем из-за сильно кислого характера связующего.Наиболее близкой к прЕддаг является водоразбавляемая к для нанесения осаждаемых на к ная композиция облаыми стабильностьютойкостью покрытия етсямпозициякатодеое терчествеукт реак- ангидрииз групмасло, адиеновыйоотноше- довательМ, й-ди.в алоль одноводы818491 20 Таблица 5 При- мер Нейтрализация Нанесениепокрытия Испытание с Кис- лота"Захват" Количествокислоты,г/100 гтвердойсмолы РН в10 номводномрастворе Вытяжкапо Эриксену ДИН53 156,Устойчивость вердость по маятниковому прибору по Кенигу ДИН 53 157,с НапОтверждение мин/С ря- жев солевом туманеАСТМВ, ч ние,ВПримеры 1-12. Никакого изменения То же 20 30/200 200 20/180 180 20/160 150 20/170 170 30/170 180 30/170 160 30/160 160 20/160 210 20/170 180 20/170 160 20/170 160 30/180 179 20/190 160М - молочная (80-ная, водная), А, - муравьиная (80-ная, водная),Е - уксусная (80-ная, водная),Никакого изменения по сравнению с подлинным осаждени- ем Отдельно сгустки, которыеустраняются за счет добавки незначительногоколичества растворителя к появлению ржавчинй или пузырей при хранении в воде40 фс,ч 8,5 800 8,0 600 8,2 1000 6,5 500 7,4 600 8,2 600 6,9 500 7,5 - 8007,5 1000 8,3 800 8,0 600 6,8 700 6,9 350 Почти никакого изменения, слегка образование сгустков Сильное образованиесгустков из-за частицгеля, благодаря добавке растворителя частично исправляемо Полностью неравномерноеосаждение из-за гелевык частиц и осажденияпигмента 17,0 17,3 19,0 19,4 18,2 17,6 17,7 18,5 14,2818491 формуюеа изобретения Составитель В. БалгинРедактор Е. Дичинская Техред Ж.Кастелевич Корректор Н Швыдкая Заказ 1493/82 Тираж 684 . Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по двлам изобретений и открытий 113035;Москва, 3-35, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород,-ул. Проектная, 4 1. Водораэбавляемая композиция для нанесения осаждаемых на катоде покрытий, содержащая смешанное термореактивное связующее, о т л и ч а ю щ ая с я тем, что, с целью улучшения стабильности композиции и устойчивости покрытия к коррозии, она содержит в качестве связующего (А) продукт реакции (а)аддукта малеинового ангидрида и соединения, выбранного из группы, включающей ненасыщенное масло, жидкий бутадненовый и пентадиеновый полимер, взятых в весовом соотношении (11-25):(75-89), последовательно обработанный 0,1-0,7 моль й,й-диалкиламиноалкиламина с С -С в алкильном остатке и 0,3-0,9 моль одноатомного спирта с С -С 4 или воды в пересчете на 1 моль ангидридных групп указанного аддукта, и (б) по" 20 лублокированного толуилендиизоцианата, при весовом соотношении (а) и (б) (78-90):(10-22), причем продукт (А) имеет кислотное число 10-100 мг КОН/г и аминное число 10-60 мг КОН/г, 25 и (Б) продукт последовательной .реакции диэпоксидной смолы с эпоксидным эквивалентом 400-1000 и в расчете на 1 эпоксидный эквивалент смолы 0,3-0,5 моль ненасыщенной однооснов- у) ной карбоновой кислоты, выбранной из группы, включающей акриловую кислоту, метакриловую кислоту и жирную кислоту масел, и 0,5-0,6 моль вторичного алкил- или алканоламина с С -С 4 в алкильном остатке при следующем соотношении компонентов композиции, вес.%:Продукт (А) 20-60Продукт (Б) 40-802, Композиция по п. 1, о т л ич а ю щ а я с я тем, что в качестве продукта (Б) она содержит продукт последовательной реакции диэпоксидной смолы с эпоксидным эквивалентом 400-1000 и в расчете на 1 эпоксидный эквивалент смолы 0,3-0,5 моль ненасыщенной одноосновной карбоновой кислоты, выбранной из группы, включающей акриловую кислоту, метакриловую кислоту и жирную кислоту масел, 0,5-0,6 моль вторичного алкил- или алканоламина с С -С 4 в алкнльйом остатке и резольной Фенолформальдегидной смолы или полублокированного диизоцианата, взятых в количестве 9-20 вес.Ъ каждого в расчете на общее количество продукта (Б) или их смеси. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Заявка ФРГ Р 2237114,кл. 39 в 5 30/ОФ, выкл. 1977,2. Патент Франции Р 2336459,кл, С 09 0 5/40, опублик. 197720 50 н расчете на 1 моль ангидридных групп указанного аддукта, и (б) полублокированного толучлендииэоцианата, при весовом соотношении (а) и (б) (78- 90):(10-22), причем продукт (А) имеет кислотное число 10-100 мг КОН/г и аминное число 10-60 мг КОН/г, и (Б)5 продукт последовательной реакции диэпоксидной смолы с эпоксидным эквивалентом 400-1000 и в расчете на 1 эпоксидный эквивалент смолы 0,3- 0,5 моль ненасыщенной одноосновной карбононой кислоты, выбранной из группы, включающей акриловую кислоту, метакриловую кислоту и жирную кислоту масел, и 0,5-0,6 моль вторичного алкил- или алканоламина с 15 С - Св алкильном остаткепри следующем соотношении компонентов композиции, вес.%:Продукт (А) 20-60Продукт (Б) 40-80Одним йз вариантов является нодораэбавляемая композиция в которой продукт (Б) является продуктом последовательной реакции диэпоксидной смолы с эпоксидным эквивалентом 25 400-1000 и в расчете на 1 эпоксидный эквивалент смолы 0,3-0;5 моль ненасыщенной одноосновной карбоновой кислоты, выбранной из группы, включающей акриловую кислоту, метакрилоную кислоту и жирную кислоту масел, 0,5-0,6 моль вторичного алкил- или алканоламина с С -С в алкильном остатке и резольной фенолформальде гидной смолы или полублокированного диизоцианата, взятых н количестве 9-20 вес.% каждого в расчете на общее количество продукта (Б) илио их смеси.Приготовление компоненты (А) осуществляют н первой стадии путем час тичной реакции содержащих кислотные ангидридные группы соединений с диаминами, которые имеют один первичный и один третичный атом азота (М,й-диалкиламиноалкиламины), При этом 45 на моль ангидридных групп используют 0,1-0,7 моль, предпочтительно 0,3- 0,6 моль аминосоединения. Путем взаимодействия с одноатомными спиртами или с водой раскрываются оставшиеся ангидридные кольца.Во второй стадии 75-90 вес.Ъ продукта реакции вводят во взаимодействие с 10-25 вес.В наполовину блокированного дииэоцианата. 55В качестве исходных веществ для взаимодействия с аминами пригодны производные янтарного ангидрида или получаемые по реакции Дильса-Альдера аддукты, которые приготовляются путем присоединения малеинового 60 ангидрида к соединениям с изолированными или сопряженными двойными связями. К этой группе причисляют, например аддукты малеинового ангидрида с ненасыщенными маслами, жирны- Ь 5 ми кислотами и смоляными кислотами, с диеновыми полимеризатами, ненасыщенными углеводородными смолами и др. Также можно применять в этом смысле сополимеризаты, которые содержат ангидридные структуры, как сополимеры малеинового ангидрида со стиролом. Предпочтительно использовать для образования аддуктов в олигомерные жидкие полимериэаты диенов, в особенности 1,3-бутадиена. Количество присоединенного ангидрида дикарбоновой кислоты обычно составляет 10-25 вес.Ъ.Пригодными диаминами являются, например диметиламиноэтиламин, диэтиламиноэтиламин, диметиламинопропиламин, диэтиламинопропиламин и другие гомологи. Добавку диамина осу ществляют при 50-180 С. Реакция заканчивается при 160-220 ОС, причем можно доказать предпочтительное образование группы имида кислоты, руководствуясь образовавшейся водой или благодаря ЯМР-спектроскопии. При более низких температурах реакции можно доказать с помощью ЯМР-спектроскопии только образование амидной кислотной группы. Для выделения карбоксильных групп из остающихся ангидридных групп наряду с водой используют также одноатомные спирты с 1-4 атомами С, как метанол, этанол, пропанолы и бутанолы.Полублокированные диизоцианаты (б) получают путем взаимодействия ароматических, алифатических или циклоалифатических дииэоцианатов, предпочтительно толуилендиизоцианата с одноатомными .спиртами, фенолами, оксимами, лактамами или ацетоуксусным эфиром. Блокируюцие средства могут содержать также полимериэуемые двойные связи, например, это имеет место в случае монооксиакриловых сложных эфиров. В средстве эти частичнс защищенные полиизоцианаты содержат еще свободную изоцианатную группу.Реакцию полублокированного диизоцианата с компонентой (а) осуществляют при 60 160 оС, при известных условиях в присутствии инертных по отношению к иэоцианатам растворителей, вплоть до полного расхода свободных изоцианатных групп. Самая высокая используемая реакционная температура определяется природой блокирующего средства. За протеканием реакции наблюдают по уменьшению количества изоцианата, при известных условиях - по уменьшению кислотного числа, которое достигает постоянного значения в области 10-100 мг КОН/г по окончании взаимодействия. Аминное число продукта реакции 10-60 мг КОН/г. Для облегчения работы компоненты затем при нзаимодействии с частично защиценным полиизоцианатом можно разбавлять растворителями, Для этой целипригодны низшие простые гликолевыеэфиры, например этиленгликольмоноэтиловый эфир, этиленгликольмоноизопропиловый эфир, зтиленгликольмонобутиловый эфир. Также пригодны спирты, например зтанол, пропанол, изопропанол, бутанолы и т,д.В качестве компоненты (Б) используют продукты взаимодействия содержащих эпоксидные группы соединений,в особенности простых полиглицидиловых эфиров многоатомных фенолов, какбисфенол А, или новолачных смол свторичными алкил- или алканоламинами.Наряду с вторичными .алифатическими,циклоалифатическими аминами или алканоламинами с 1-4 атомами С в алкильном остатке можно применять также, например производное диэтилентриамина, обе первичные функциональныеаминогруппы которого блокированы благодаря образованию кетимина, поменьшей мере, с помощью 2 моль кетона,Присоединение вторичного аминаили алканоламина к эпоксидной смоле протекает при 30-1500 С в общемс экзотермичным тепловым эффектом.В случае более высоко размягчающихсяэпоксидных смол предпочтительноприсутствие растворителей, которыеинертны по отношению к эпоксиднымгруппам, втооичным аминам и гидроксильным группам. Такими растворителями являются, например, кетоны -метилэтилкетон, метилизобутилкетони т.д., сложные эфиры - этилацетат,бутилацетат, этилгликольацетат,простые эфиры - тетрагидрофуран,этиленгликольдиэтиловый эфир и т.д.Количество вторичного амина илиалканоламина выбирают таким образом,чтобы компонента имела аминное число 20-80 мг КОН/г.Это значение достигается, когдаиспользуют 0,5-0,6 моль амина наэквивалент эпоксида. Остающиеся эпоксидные группы вводят во взаимодействие с 0,3-0,5 моль ненасыщеннойодноосновной карбоновой кислоты,как (мет)акриловая кислота или жирная кислота масла, или расходуютсяза счет частичного взаимодействияс фенолрезолами,В отношении устойчивости к коррозии покрытия к солевым растворампредпочтительно повыаение отверждаемости покровных средств за счет введения дополнительной компоненты сшивки, в качестве которой пригодныфенолформальдегидные конденсаты,в особенности типа резолов. Их получают путем щелочной конденсации формальдегида или отщепляющих формальдегид соединений с мочевиной, меламином, бензогуанамином, ацетогуанамином, фенолом, крезолом, п-трет.-бутилфенолом А и т,д. Метилольные .соединения могут также этерифицироваться (превращаться в простые эфиры)спиртами. Предпочтительно применение фенолформальдегидного конденсата, фенольные гидроксильные группыкоторого далее этерифицированы аллиловым спиртом. Этот компонент сшивки используют примерно до 20 в расчете на количество компоненты (Б),Так как компоненты сшивки зачастуюнепосредственно нерастворимы в воде,то их можно вводить во взаимодействие путем осторожной конденсации,по крайней мере, с одной из связующих компонент. Эта реакция осуществляется вплоть до наступления полнойразбавляемости водой всей реакционной массы после нейтрализации низкомолекулярными органическими кислотами.Для этого требуются температура60-120 оС и время реакции 1-6 ч.20 Далее компонента (Б), в случаенеобходимости, может содЕржать до20 вес,Ъ полублокированного диизоцианата,который используется в качестве компоненты (б),д Получение предлагаемых связующихосуществляют либо путем смешения компонентов при температурах, обеспечивающих гомогениэацию, либо путем частичной реакции между отдельными компонентами при температурах до 200 С,Опредпочтительно 100 фС, причем должна сохраняться гарантированной достаточная разбавляемость продукта водой, Смешивание осуществляют предпочтительнее в содержащих воду растворителях, например спирты, простыегликолевые эфиры, кетоны или кетоно:спирты.Соотношение между основными и кислотными группировками в системе свя 40 эующих выражается аминное число: кислотное число. Для предлагаемых покровных средств используются связующие системы, в которых это соотношение составляет 95:5 - 65:35.45 Количество основной компонентывыбираетсятаким образом, чтобы основность связующей системы после нейтрализации кислотой давала достаточную разбавляемость водой при рН 4-9,.предпочтительно 5-7. Связующие системы имеют аминное число предпочтительно 20-80 мг КОН/г, кислотное число 3-30 мг КОН/г и общее количествополублокированного диизоцианата2-20 вес.Ъ.Связующая система или отдельныекомпоненты с помощью пигментов,пластификаторов, пигментов для защиты от коррозии и нри, известных условиях, вспомогательных для лаков.60 средств или катализаторов сшивки,могут перерабатываться в промышленноприменяемые материалы для покры-тий.В качестве придающих окраску пиг 65 ментов применяют, например двуокись50 титана, сажу, окислы железа, фталоцианины, в качестве пигментов длязащиты от коррозии - силикат свинца,окись свинца, хромат свинца, силикохромат свинца, хромат стронция.Могут также применяться силикат алюминия, тальк, сульфат бария, высокодисперсная кремневая кислота и т.д.Основные атомы азота в предлагаемых связующих системах частично илиполностью нейтрализованы органическими и/или неорганическими кислотами.Степень нейтрализации зависит в каддом отдельном случае от соответствующей связующей системы. В общем, добавляется столько кислоты, чтобыпокровное средство в переработанной 15форме при РН 4-9, предпочтительно5-7, можно было разбавлять водойили диспергировать в воде. Концентрация связующего в воде составляет3-30 вес.В, предпочтительно 5-15 вес.ч.ЩПри осаждении содержащая предлагаемое связующее водная покровнаямасса ввоцится в контакт с электропроводящими анодом и катодом, при.чем поверхность катода покрываетсяпокровным средством, Можно покрыватьразличные злектропроводящие субстра-ты,в особенности металлическиесубстраты, как сталь, алюминий,медь и т.п. также металлизированныепластмассы или другие, снабженныеэлектропроводящим покрытием вещества.После осаждения, покрытие сполас.кивают водой и отверждают при 130220 ОС, предпочтительно 150-1900 С.Время отверждения 5-30 мин, предпочтительно 10-25 мин.П р и м е р 1. Приготовлениечастичной компоненты А,Ненасыщенное масло смешивают сингибитором й,й-дифенил-п-фенилендиамином, при перемешивании вместес малеиновым ангидридом нагреваютдо 200 С и оставляют реагировать3-5 ч прк этой температуре до техпор, пока не будет обнаруживаться 45свободный малеиновый ангидрид. После охлаждения.до 150 фС медленно добавляют ингибитор 2,6-ди-трет.-бутил-метилфенол и амин прк наличиифлегмы. Снова проводят нагрев до2000 С, при этом отгоняется реакционная вода. После охлаждения до120 С реакционную смесь разбавляютАЕС АС(а) и оставшиеся ангидридныеструктуры Раскрывают с помощью Реа,гентов для раскрытия ангидридиыхструктур при 90-110 ОС. После дальнейшего разбавления АЕС(. АС(б) добавляют катализатор дибутклоловодилауРат к при 60-120 ОС - уретановое соединение (Ч 1 - Ч 4), Реакция длится 60до тех пор, пока не будет достигнуто кислотное число.Состав и характеристика частотной компоненты А представлены в табл.1 и 265 Определение МСО-значения. Пример. но 2 г пробы взвешивают в сухой колбе Эрленмейера и при легком подогреве растворяют в толуоле, К охлажденному раствору пипеткой добавляют 10 мл раствора реактива, полученногопутем растворения 0,5 моль диизобутиламина в 940 мл толуола, Через 3 мкн при комнатной температуре прибавляют несколько пакель бромфенолового синего в качестве индикатора (в метанольном растворе) и тктруют 0,5 и. спиртовым раствором НС 8 вплоть до желтого изменения окраски.В - Ч + АИСО-эначение = - - -Е где В - расход 0,5 н, НСЮ иа холостуюпробу,Ч - расход 0,5 н. НС 8 на пробу,А - теоретический расход 0,5 н.НС 0 для нейтрализации основности смольР,Е - навеска, г.Таким же.образом определяется расход на холостую пробу.Приготовление частичной компоненты Б 1.950 г продажного бисфенолглкцидилового эфира с эквивалентом эпоксида 950-1000 в 192 г этилгликольацетата при перемешивании и 100 С нагревают до тех пор, пока не образуется однородный раствор. Добавляют 98 г жирной кислоты таллового масла и 1 г тризтиламина, нагревают прк 130 С до тех пор, пока кислотное чисОло не будет составлять величину менее, чем 1 мг КОН/г. При 100 ОС медленно, и при охлаждении за счет обратного холодильника, добавляют 44 г диэтиламина, Нагревают до 130 С и перемешивают 1 ч. Вязкость раствора, состоящего из 55 г реакционной массы и 45 г этилгликоля, составляет значение Й по Гарднеру. Разбавляют 45 г этклглкколя, при 80 ОС добавляют 186 г 5-ного бисфенолрезола, полученного путем щелочной конденсации 1 моль бисфеноМа с 4 моль формальдегида. Через 5 ч при 80 ОС раствор разбавляют зтилгликолем до общего содержания твердого вещества 70. Аминное число нелетучей части составляет 28 мг КОН/г, вязкость раствора, состоящего кз 10 вес,ч, продукта реакции и 5.вес.ч. этклгликоля, соответствует значению К по Гарднеру. Приготовление частичной компоненты Б 2,475 г продажного бисфенолглицидклового эфира с эквивалентом эпоксида 450-500 при перемешивании и 1000 С растворяют с образованием гомогенного раствора в 96 г этклглккольацетата. Затем добавляют 22 г акриловой кислоты, 0,022 г гкдрохинона и 1 г триэтиламина и при 130 ОО оставляют реагировать вплоть до получения кислотного числа ф мг КОН/г. При 1000 С амин - бб г диизопропаноламина. Этотдобавляют 52 г диэтаноламина и ос- продукт реакции при 60-80 С вводятотавляют на 1 ч при 130 ОС. Реакцион- во взаимодействие с уретановым форпроную смесь разбавляют этилгликольаце- дуктом с 7,15 свободных МСО-групп,татом до содержания твердого вещест- который получен из 89 г изофорондива 78 и при 800 С в течение 5 ч вво-изоцианата и 52 г-оксиэтилметакридят во взаимодействие с 61 г продаж- лата в присутствии 0,5,г гидрохннонаного метилолфенолаллилового эфира и 94 г АЕЫ АС, Компонента имеет(вязкость 30 Пз при 250 С), Разбавля- кислотное число 1 0,2 мг КОН/г, аминют этилгликольацетатом вплоть до иое число 39 мг КОН/г и уретановаясодержания твердого вещества 60 и 10 доля 19.при 600" добавляют 217 г уретанового Приготовление частичной компоненсоединения и 0,74 г дибутилоловоди- ты Б 5.лаурата. Реакция проводится при ВО С Аналогично указаниям для частичнойвплоть до НСО-значения О. компоненты Б 1 готовят продукт с темПродукт реакции содержит твердое отличием, что использованную жирнуювещество 60, аминное число нелету кислоту таллового масла заменяютч й ч сти составляет 38 мг КОН/гчей части составляет 84 г жирной кислоты льняного маслаи диэтиламин - 77 г ди-н-бутиламина.Используемое для этой реакции уре- Этот Реакционный продукт Разбавляюттановое соединение п лновое соединение получено из 174 г 730 г АЕО(. и вводят во взаимодейсттолуилендиизоциа ауилендиизоцианата (смесь изоме-20 вие с 278 г, используемого в частичров), г метил ной компоненте Б 2, метилолфенолало174 г этилгликольацетата путем до- лилового эфиРа при 80 С в течениеб о има при 30 С и проведении 5 ч. Компонента имеет кислотное чисбавки оксима приреакции при 600 С вплоть до йСО-зна- ло ) 0,15 мг КОН/г, аминное числочения 17. 24 мг КОН/г и содержание резола 20.П иготовление частичной компонен- П Р и м е Р ы 2-. 13. Смешиваютчастичные компоненты А и Б. Резульриготовленты Б 3.103 г диэтиламина и 220 г метил- таты представлены в табл. 3 (всеизобутилкетона кипяб тилкетона кипятят в колбе с количественные данные относятся коб атным холодильником и водоотдели- твердой смоле),Ртелем до тех пор, ио тех пор пока не отделится Характеристики композиций 2-1336 мл воды После отгонки из- представлены в табл. 4быточного количества кетова получают П р и м е р 14 (сравнительны )л 270 г дикетимина диэтилентриами- Аналогично примеру 1 96,4 г диэтаноламина (0,92 моль) вводят во взаимодей"на.м еакционном сосуде с ме- ствие с 857,2 г 75-ного ксилольного35В другом реа цшавкой и термометрой и термометром 475 г продаж- раствора диэпоксидной смолы с эпоксидным эквивалентом 525, а затем сс эпоксидным эквивалентом 450-500 при 60,6 г нонилфенола (0,27 моль), Проперемешивании и 100 ОС растворяют водят реакцию конденсации с 395,4 гв 126 г этилгликольацетата до полу (336 г сухого вещества), содержащечения однородно массы;ной массы; Затем добав го кислотные функциональные группыляют 104 г дегидратированной жирной меламинового конденСата (кислотноекислоты касторового масла и 1 г три- число 19,6). 78,5-ный раствор имеэтиламина и вводят иодят их во взаимодей- ет кислотное число 4,28 мг КОН/г.сствие при 120 оС о тех пор пока кисПрйготовление осаждаемой на катодо елотное число не снизися до ) 1, мг де композиции.КОН/г. При 90 оС бавляют 123 г видо Аналогично примеру 4 536 г диэташеописанного кетимина и нмина и нагревают ноламина (5,1 моль) вводят во взаидо 130 оС. Пробу реакционной смеси, модействие с 4764 г 75-ного растб тилгликолем и уксус- вора эпоксидной смолы (6,75 эпоксидной кислотой, растворяют в воде с ного эквивалента) и 337 фдм г нонил енополучением прозрачного раствора, Вяэ- ла (1,5 моль),кость раствора, ст ора состоящего из 4 г Аналогично примеру 8 445 г полуреакционной массы ий и 6 г этилглико- ченного раствора связующего смешиля, соответствует значениют значению (. по Гард- вают с 36 г молочной кислоты в принеру. Охлаждают доо 90 оС и добавля- .сутствии 36 г гексилцеллозольва иют 32 г воды и г. эт100 г. этилгликоля, 1083 г воды и пигментируют с помощьюПолучают раствор смол Сор, смолы с содержа- Т 02, силиката алюминия и сажи (ви 71:28:1нием твердого вещества 70. Амииное соотношении ; : ),число нелетучей части д ,мл 80,мг КОН/г, . Композицию готовят путем смешеПриП иготовление частичнотичной компонеи- Щ ния 229 г раствора согласно примеру1, 18 г гексилцеллозольва, 18 -г моты Б 4.235 г во и 124 гАналогичнч о указаниям для частичной лочной кислоты, дыпигментной пасты, а также следующи хкомпоненты Б готовят пр1520 г воды. Раствор лака имеет РН"котором акриловую кислоту заменяют43 г метакриловой кислоты и диэтаиол значение 4, 2818491 12 10 15 20 25 ЗО Таблица 1 ф Состав компоненты Ингредиенты А 1 А 2 АЗ А 4 А 5 Льняное маслоСоевое масло 200 400 800 л5002000,1 0,1 0,1 0,1 0,1 . Дегидратированное касторовое маслоПолибутадиен Полибутадиен Полибутадиен Полибутадиен5 Полипентадиен 350 380 300 400 300 й,й-дифенил-п- -фенилендиамин 0,1 0,1 0,1 100 100 100 100 100 100 100 100 Малеиновыйангидрид 100 2,б-ди-трет, --бутил-метил-:,.фенол 0,2 0,25 0,19 0,2 0,2 0,4 0,15 0,15 017 й,й-диэтил- -аминопропил,амин78 65 26 65 Испытание связующего.Иэ вышеуказанных связующих, смотря по обстоятельствам, пробы со 100 г твердой смолы смешивают с соответствующим количеством кислоты и при перемешнвании доливают до 1000 г деионизированной водой. Из 10-ных растворов осаждают покрытия с помощью постоянного тока на стальных листах, которые включены в качестве катодовВремя осаждения во всех случаях составляет 60 с. Покрытые субстраты затем промывают деионизирован. ,ной водой и отверждают при повышен(ной температуре. Средняя толщина слоя подвергнутой отжигу пленки 13-17 ммк.В табл. 5 представлены результаты испытания связующих.Для испытания связующих в солевом тумане АСТМ В-64 (2 мм надрез при радиальной распиловке после указанного количества времени) используют очищенные, предварительно необработанные стальные листы, которые покрывают пигментироаанным связующим, содержащим в расчете на 100 вес.ч. твердой смолы 20 вес.ч. пигмента из силиката алюминия и 2 вес.ч. сажи.Определение "захвата" (толщины покрытия),Пластмассовый цилиндр высотой 400 мм и диаметром 60 мм заполняют 1 л лака. В дне цилиндра на расстоянии1 мм в качестве анода амонтиРована стальная шайба диаметром 53 мм. Катод состоит иэ квадрата (четырехгранника) из 2 мм усиленной стали длиной 300 мм, с шириной в свету 10 мм, который в диагональном положении содержит полосы из стальных листов размерами 300 х 14 х (0,3 мм. Катод погружается а лаковую ванну вплоть до глубины 270 мм. Температура раствора композиции 25 оС и во время осаждения не должна превышаться более чем на 1-2 фС. Осаждение продолжается при постоянном напряжении 3 мин. В качестве напряжения выбирается такое, при котором на служащем в качестве катода квадрате не имеет места никакого суще" стаенного переосаждения. По окончании осаждения полосы иэ листовой стали, ее удаляют из квадрата и споласкивают водопроводной аоодой. Пленку отжигают 30 мин ури 180 С в печи с циркуляцией воздуха. Толщина видимого осадка на полосах измеряется в миллиметрах.Устойчивость при хранении лаковых материалов испытывается путем перемешивания в открытом сосуде при 40 С. Спустя 4, 7, 10 и 20 дней лаки снова испытывают в отношении их перерабатываемости. Полученные продукты (примеры 1-12) показывают только ничножные различия.Результаты устойчивости при хранении лаковых материалов представле, ны в табл, б.818491 13 Продолжение табл. 1 Состав компоненты ше е ае е шееВша ю ееае А 2 АЗ А 4 А 5 Аб Ингредиента М,М-диметиламинопропиламинМ,М-диметиламиноэтаноламинМ,М-дипропиламкноэтъноламин 68 ею еш еееее50 86166 140 62 134 97 48 45 53 АЕОФ.АС (а) (6) 62 Реагенты ддя раскрытия ангидрщ" нах структурН,О (дистиллированная) 15 МетанолЭтанолн-Пропанол 40 30 н Бутанол АЕЮЯС (б) (6)318 224 532 268 318 183 ДибутилоловодилауратУретановые сое-. динения1 тЧлэЧЪЧ 4 0,65 0,74 0,7 0,7 0,75 0,75 0,75 0,74 0,7 177 195 253 202 142 110 92 253 Растворитель для регулирования количества твердого веа 1 ества (моноэтиловый эфир этиленглкколя) АЕС 1. АЕС 1. АЕСЕ АЕСЕ АЕС 1. АЕС 1. АЕС АЕС АЕС 1. жидкий бутадиеновый гомополимер, вязкость 900 мйа с (45 ОС), микрострук.тураг 90 1,2-виннловых двойных связей,Жидкий бутадкеновый гомополимер, средняя молекулярная масса л 1500, вязкость 700 мПа с (25 ОС), мнкроструктура: 20 1,2-виниловых, 40 1,5-транс- и40 1,4-цкс- двойных связей.Жидкий бутадиеновый гомополимер, вязкость 800 мПас (20 фС) йодное число450, микроструктура: 70 1,4"цис и 28 1,4-транс- двойных связей.4 Жидкий бутадиеновый гомсполимер, средняя молекулярная масса . 1400,микроструктураг 75 1,4-цис- и 25 1,4-транс- двойных связей,6Жидкий поли,3-пентадиен. средняя молекулярная масса л. 1000, вязкость30000 мйас (300 С).Ацетат простого э 4 нленглнкольмоноэтилового эфира.7Ч 1 г 174 г толуилендиизоцианата при бООС вводят во взаимодействие с60 г изопропанола в 156 г АЕО 1. вплоть до МСО-значения 18(1 МСО/390 г).Ч 2:174 г толуилендинзоцианата в присутствии 03 г катализатора днбутилоловодилаурата и 203 г безводного АЕ 61. АС при 120 С вводят до взаимодейст,вие с 130 г этилового эфира ацетоуксусной кислоты вплоть до ЙСО-значения16 (1 МСО/507 г).ОЧ 3:174 г толуилендииэоцианата в 191 г АЕ 61. АС прк 60 С вводят во взаимодействие с 113 гЯ -капролактама вплоть до МСО-значення 15 (1 МСО/478 г),Ч 4 з 174 г толунлендинэоцианата в 203 г АЕСЬ АС прн 60 С вводят во взаОимодействие с 130 г 2-этнлгексанола вплоть до МСО-значення 14 (1 МСО/507 г),16 818491 Таблица 2 Характеристика компоненты1 1.1 1 Показатель А 1 А 2 АЗ А 4 Аминное число,мг КОН/г 45 50 53 45 16 26 32 59 12 Кислотное число, мг КОН/г 42 64 80 19,4 15 18 19,4 80 14 Содержание уретана, % 16,3 18,3. 10 16,8 22 10 20 15 10 Содержание твердого вещества,ф 60 60 55 60 60 60 60 6060 Таблица 3 Соотношение2 шш шают ешаеваВ Частичные компоненты,г% Пример Аминное Кислот число . ное числоо о Ч Ъ 44 МЕ ЕЕ ее 44 ОО ф Ч 4 ф " Ф 40 44 4 Ъ4 ф 4 ф 4 Ф ЧЕ ЕЕ ее ее ВйЧВ ф ф В сЗе ОЪ Ч еЪе еО йО ещ 4оо Ч В 1 11 ОЮ 1фЧ 1 1 1 1 111 1 1 1 1 11 1,4(б 0-ЕО) 14 иОи 4 ЕЫои ииио вниолеоныО(д/НОЯ ди ОВ-Ог) Н -влнэно 1 иом ооиь аоннижщ 1 ч