Способ получения с -с спиртовой фракции, кипящей в интервале кипения автомобильного бензина

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК САНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Ту 03.84) мпани (Пер 8, кл С"С СПИРТОВ ИНТЕРВАЛЕ КИБЕНЗИНАсится к одно 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯОЙ ФРАКЦИИ, КИПЯЩЕЙЕНИЯ АВТОМОБИЛЬНОГО57) Изобретение отно спиртам, в С-С спиртов интервале о бензина, Цель атомным аци частности к вой фракции чес олуче кипящ ипения автомобильно к смешанным ершенствован ие относи менно к у Изо спиртарета осо кци ав иа- кии и ппы мовкойри сле,мас.7,: Р и ибсен арбон и вол рама, с до а носителе использована в ка тораячествеливу.Цел ожет бытдобавки али к автомобильному т Сульфид или оки металла Карбонат .калия Носительи сульфида молибльфрама с добавк ь 11,59-66 2,5"3,Остально дена, рения илзобретения являетс ельности и селективние роиз вод роцесса ем водо и 235-3 заимоостигаем иост и угле 7,07 енинаоки ода и8 С, дольном ст и лен рода и21,13 арбоната калия оотн пр ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(71) Дзе Дау Кемикал Ко(51) 4 С 07 С 31/02, 29/15, В 01 3 23/24, 23/36, 27/04 изобретения - повышение производи"тельности и.селективности процесса.Получение ведут взаимодействием водорода и моноокиси углерода при 235"318 С, давлении 7,07-21,13 МПа, молярном соотношении Н :СО=0,76-1,5:1и часовой объемной скорости газа220-5220 чв присутствии катализатораВ качестве последнего используют сульфид или окись металла, выбранного из группы молибдена или вольфрама, с добавкой карбоната калияна носителе при следующем содержаниикомпонентов, мас.Х: еульфид или окисьметалла 11,59-66,0, карбонат калия2,5-3,64,носитель - остальное, илисульфид молибдена, рения или вольфрама 68-94,5 мас.Е с добавкой карбоната калия 5,5-32 мас.7, Целевой продукт получают с селективностью покрайней мере около 202 без учетауглерода СО. 6 табл. Н 2.СО=0,76-1,5: 1, объемной скгаза 220-5220 чв присутствичестве катализатора сульфидаси металла, выбранного из гр ющем содержании компонент20 1475483 Продолжение табл.6 Свойства Примерв 4еивююввав18 19 20 21авееМш 1 елективность, Х,газовой фазы:С +углеводородыСелективность, Е,жидкой фазы:,метанолэтанолпропанолбутанолпентанолДрыне оксигенатыи углеводородыН О, мас.7. 17,8 48,8 2,6 5,7 19,5 2,3 43,3 23,2 7,1 2,4 33,110,31,2 300,20 78,2 3,61,55 0,710,0 Составитель Н,КапитановаРедактор Н.Лазаренко Техред М,Дидык Корректор Л. Патай Заказ 1915/59 Тираж 352 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва Ж, Раушская наб., д. 4/5 11 фиПроизводственно-издательский комбинат Патент , г.ужгород, ул. Гагарина,101при следующем содержании компонен"тов, мас,%:Сульфид металла 68-94, 5Карбонат калия 5,5-32Спирты получают следующим образом.П р и м е р 1. В общем способе,использованном в этом примере, реактор представляет собой трубку изнержавеющей стали диаметром 0,5 дюйма (1,27 см), заполненную катализатором. Общий объем катализатора составляет около 10 см . Предварительносмешанный газовый поток из водорода,моноокиси углерода и азота подаютиз цилиндра и сжимают, и регулируютпри установленном давлении.фПодаваемая газовая смесь содержит водороди моноокись углерода в установленныхсоотношениях, а примерно 5% по объему азота служит внутренним стандар, Фтом. Сероводород присутствует в подаваемом потоке. Подаваемая газоваясмесь проходит через слой активированного угля при комнатной температуре для удаления железа и других карбонилов. Подаваемую газовую смесьзатем пропускают с установленнымиобъемными скоростями через реакторсо стационарным слоем, в которомподдерживают установленную для реак-ции температуру с помощью электропе-.чи. Продукты из реактора проходятчерез клапан сброса давления и направляют в точку взятия пробы газового хроматографа, которая находится 35в конденсаторе, охлажцаемам сухимльдом. Жидкие продукты из конденсатора собирают, отбирают пробу и анализируют,П р и м е р 2. Процесс ведут вреакторе аналогично примеру 1,П р и м е р 3. В способе, использованном в этом примере, реакторпредставляет собой трубку из нержавающей стали диаметром 0,5 дюйма(1;27 см), заполненную катализатором. Общий объем катализатора составляет примерно 40 см, Заранее смешанные моноокись углерода и азот изцилиндра пропускают через слой молекулярных сит при комнатной температуре для удаления железа и другихкарбонилов. Водород из цилиндра затем смешивают с моноокисью углеродаи азотом и сжимают смесь до установ" 55ленного давления. Подаваемая газоваясмесь содержит водород и моноокисьуглерода в установленных соотношениях и около 5% по объему азота в качествевнутренного стандарта. Подаваемуюгазовую смесь предварительно нагревают, а затем пропускают с установленными объемными скоростями через реак-.тор со стационарным слоем, которыйвыдерживают при установленной температуре реакции с помощью электропечи.Реакционные продуктыпропускаютвсепаратор пар - жидкость при комнатной температуре, Газообразные продукты уходят из сепаратора в точку отбора образцов газового хроматографачерез клапан сброса давления в охлаждаемом сухим льдом конденсаторе.Жидкие продукты собирают, отбирают образцы и анализируют.П р и м е р 4. Реактор представляет собой трубку из нержавеющей стали с рубашкой, заполненную катализатором. Общий объем катализатора составляет примерно 1 фут (0,028 м), Через рубашку реактора проходит теплообменивающая жидкость для удаления тепла реакции. Газообразный поток, моноокиси углерода проходит через слой активированного угля .при .комнатной температуре для удаления .железа и других карбонилов. Газообразные потоки водорода и моноокиси углерода затем смешивают в установленном соотношении. К подаваемому газу добавляют 5% по объему азота в качестве внутреннего стандарта и смесь сжимают до установленного давления. Подаваемую газовую смесь предварительно подогревают до установленной температуры реакции, а затем пропускают через реактор со стационарным слоем с установленной объемной скоростью. Реакционные продукты пропускают через охлаждаемый водой конденсатор в сепаратор пар - жидкость высокого давления. Жидкие продукты из сепаратора высокого давления проходят через клапан сброса давления в сепаратор низкого давления пар - жидкость. Газообразные продукты, оставшиеся в сепараторе высокого давления, проходят через клапан сброса давления, их объединяют с газами из сепаратора низкого давления и направляют в точ.- ку отбора пробы в . газовом хроматог" рафе, Жидсие продукты из сепаратора низкого давления собирают в емкость, 13 откуда можно отобрать образец и направить на анализ.5483 5 10 15 20 25 акумулятивный объем пор в интервале 20-600 А (2 0-60 нм)х 100 общий объем пор 30 10 см 30-нои воднои Н О и 30 см воды. Влажный активированный уголь сушат на воздухе при комнатвойтемпературе, а затем прокаливают в атмосфере, содержащей 20 Х О /987 И при 300 С в течение 2 ч, Катализатор примеров 1 и 2 вначале восстанавлиавают в токе Н при 500 С, давлении 30 фунт/дюйм (0,31 МПа) и 450 ч " в течение 16 ч. Катализатор приме-ра 5 вначале восстанавливают в токе Н при 500 С, давлении 50 фунт/дюйм (0,45 МПа) и 200 чв течение 4 ч (приведенная методика является типичной для малых партий катализатора), Многочисленные партии катализатора готовят и смешивают для примера 5. В примерах 1, 2 и 5 катализаторы со; держат 217. молибдена и 1,57 калия,Для примера 4 используют следующую методику, которая дает примерно 135 г катализатора.Используя методику предварительного смачивания, пропитывают 100 г активированного угля раствором, состояшим из 12,21 г (ЕН), Мо О 4 Н, 0 и. 4,68 г К СОз, растворенных в смеси 4,55 см 30/-ной водной НГ и 53,03 см дистиллированной воды, Ув 5 147П р и м е р 5. В примере 5 реакторпредставляет собой трубку из нержавеющей стали с рубашкой и с ожиженнымслоем катализатора, Общий объем катализатора составляет примерно 0,65 фут(0,018 м). Рубашка реактора и внутренние патрубки заполнены теплообменной жидкостью для удаления тепла ре"акции. Системы подачи газа и извлечения продукта описаны в примере 4 ииспользованы для реактора с ожиженнымслоем. Реагенты служат ожижающей средой.П р и м е р ы 6-8. Процесс осуществляют аналогично способу, описанному в примере 3.П р и м е р 9-11. Процесс ведутаналогично. примеру 1,П р и м е р ы 12-18. Получениеспиртов ведут аналогично примеру 3,П р и м е р ы 19-21. Процесс ведут аналогично примеру 1. В способеиспользованы катализаторы, например,нанесенные. В примере 4 вводят группу носителей, включающую 10 нион КарбакдМВЧ, МВТ, БВЧ, ТБи ТБ углероды, которые производятся УиткоКемикал Корпорейшн. Углероды МВЧи МВТ имеют угольную основу, БВЧ углерод изготовлен на основе скорлупыкокосовых орехов, Усредненные свойства носителей: размер части - 3/16дюйм (4, мм) экструдаты, объемнаяплотность 0,67 г/см, удельная площадь поверхности 1179 ы/г, среднийадиаметр пор 18 А (1,8 нм) и мезопо.ристость 277.,Приготовление катализатора,Катализаторы примеров 3,6,7 и 8представляют собой БИ(фирмаАмерикэн Цианамид Компани), имеющиеплощадь поверхности 330 м /г, 203молибдена и 1,5 Ж калия на сильнопористом активированном угле.Для примеров 1, 2 и 5 использованследующий способ, который дает примерно 75 г катализатора,Используя технику предварительного смачивания, пропитывают 50,0 гактивированного угля раствором,состоящим из 27,7 г (%1), МоО 4 Н 0и 2, г КСО, растворенных в смеси 35 40 45 50 55 6Приьеры 1,2 и 5 включают носители Калгон .Тип ВР 1. 111 Гранулированный углерод. Они Йзготовлены из выбранных сортов битуминозного угля, объединенных с подходящими связующими, Средний размер частиц по весу, вычис-,- ленный из ситового анализа, равен 113 мкм, Объемный вес равен 0,55 г/см, Удельная площадь поверхности, вычисленная из уравнения ВЕТ с тремя параметрами с использованием адсорбции азота, равна 1159 м/г. Общий объем пор измеряют по поглощению азота при насыщении Средний диаметр пор, вы= численный из уравнения обший объем пор0=4 ххудельная площадь поверхностих 10равен 28,А (2,8 нм), допуская, что общий объем пор заключен в цилиндрической поре, имеющей площадь поверхности Б , ЗЗЕ пор являются мезопорами, как вычислено из процента мезопористости, равноголажненный активированный уголь сушатов медленном токе воздуха при 35 Св течение 6-8 ч, затем прокаливаютов токе азота при 350 С в течение 24 ч. Катализатор наполняют 22,547 г5Мо(СО) при сухом смешивании твердыхопродуктов при 80 С на воздухе в течение 1-2 ч, а затем прокаливают при350 С в токе азота в течение 2-4 ч.Наполнение Мо(СО) и прокаливаниеповторяют еще два раза, чтобы получить наполнение 67,64 г Мо(СО)6 вцелом. Катализатор вначале восстанавливают в токе Нт при 500 С, давлении50 фунт/дюйм (0,45 ЙПа) и 215 ч-в течение 4 ч. Приведенная методикаявляется типичной для малых партийкатализатора. Для примера 4 готовятмножество партий катализатора и смешивают, В примере 4 катализаторы содержат в среднем 22,5 . молибдена и2,0 . калия.Катализатор примера 9 представляетсобой подщелоченный Мо 82 на угле. 25оРаствор, нагретый до 50-60 С,состоящии из 11,9 г (ИН ) Мо. О 4 НО,2,5 г К СО и 71,1 г 22 .-ного водного(ИН 4) Б, прибавляют по каплям к 20 гактивированного угля МВЧ 12-20 меш(фирма Уилко Кемикал Компани) до на-сыщения активированного угля, На этоуходит примерно половина раствора.После сушки .на воздухе при комнатнойтемпературе до тех пор, пока активи- .. рованный уголь не окажется больше влажным, активированный уголь нагреваютв токе азота при температуре, повышающейся на 2 С в минуту, до 300 Си выдерживают при этой температуре401 ч. На следующий день пропитанныйактивированный уголь сушат на воздухепри 150 С в течение 15 мин, затемснова пропитывают остальным воднымраствором. Перед повторным нагревомк раствору добавляют небольшое количество 22 -ного водного (ИН) Я.После сушки на воздухе повторяютстадию нагрева. Образец, приведенный в табл.1, взят после несколькихсотен часов пребывания этого катализатора с реагентами в условиях реакции,Катализатор примера 10 является ненанесенным или блоком подщелоченного 55 дисульфида молибдена (МоЯ ). Его получают термическим разложением тетратиомолибдата аммония при нагрева" нии в азоте при температуре, повышающейся на 5 С в минуту, до 580 С.Приэтой температуре выдерживают 1 ч.Эту смесь измельчают вместе с достаточным количеством гидроокиси калия,чтобы получить 4 Х калия в готовойсмеси. Этот катализатор имеет площадьповерхности около 27 м /г, Подачав этом примере включает 20 частейна миллион сероводорода,Катализатор примера 11 представля.ет собой подщелоченный дисульфидмолибдена, Трисульфид молибдена получают при обработке раствора 15 г(ИН 4)6 Мот О 44 Н О, растворенного в106 смз 22 Х-ного водного (ИН 4) Бапри 60 С 100 смэ концентрированнойуксусной кислоты в 300 см воды,Осадок сушат и прокаливают при500 С в течение 1 ч в атмосфере азота с образованием дисульфида молибдена, Этот дисульфид молибдена объединяют в ступке в следующих пропорциях:66 Х МоБ, 20 Х бентонитовой глину10 Х К СОэ м 4 смазки СтеротексЭти ингредиенты измельчают вместе ичасть их таблетируют. Нетаблетированный материал используют в испытании.Подача в этом примере содержит 50 частей на миллион сероводорода,Катализаторы, использованные впримерах 12-15, готовят, получая экспериментальные образцы дисульфидамолибдена (фирма Климакс Молибденум,Мичиган, Анн Арбор, Мичиган), Обозначения являются следующими: 16 19-6-2при 129 м 2/г, 1619-8-2 при 95 м/г1619-12-2 при 82 м/г и 1619-13-2при 85 м 2/г для примеров 12-15 соответственно. Каждый иэ сульфидов молибдена объединяют в ступке с бентонитовой глиной, карбонатом калиу итаблетирующей смазкой Стеротексчтобы получить катализаторы, содержащие бб , МоЯ , 20 Х глины, 10 Х карбоната калия и 4 смазки, После смешивания вместе эту смесь таблетируют ииспользуют для получения спиртов. Подача в примерах 12-15 содержит 50 чна миллион сероводорода,Катализатор для примеров 16-18.представляет собой подщелоченный дисульфид молибдена, полученный термическим разложением (И 1 д) МоБ.Готовятраствор (ИН 4) МоБ смешиванием раствора 180 г (МН) Мо 704 Н О в 400 смводы, содержащего 100 см концентрированной гидроокиси аммония с9141300 см 22%-ного раствора (БН 4.) Я.11 осле перемешивания при 50-60 С в течение 2 ч раствор (ИН 4) МоЯ . выливаютв широкую мелкую чашку и выйариваютдосуха в течение ночи. Сухой темнокрасный (11 Н 4)МоЯ прокаливают 1 чпри 500 С в азоте. Полученный в результате черный дисульфид молибденаобъединяют из расчета 66% МоБ, 10 .карбоната калия, 20 бентонитовойглины и 4% таблетирующей смазки Стеротекс. Катализатор затем таблетируют в таблетки диаметром 3,2 мм.Подача в примере 16 содержит 24 ч,на миллион сероводорода,Катализатор примера 19 представляет собой подщелоченный сульфид ре-.ния. Растворяют 10 г Ке О в 300 смводы, затем нейтрализуют концентрированной гидроокисью аммония до рН 9.Затем растворяют 25 г Иа Б Оэ 5 Н О.в основном раствореНе О. Добавляют100 см концентрированной серной кислоты для осаждения черного осадка(Ке Я), который отфильтровывают,осушат и прокаливают 1 ч при 500 Св азоте, получают КеЯ . Щелочь в катализатор вносят в виде Иа Я О. Дляиспытаний смешивают 5,4 г НеЯ с3 см таблетированной окиси алюминияи загружают в реактор, восстанавливают водородом, содержащим 3% НБ при450 С в течение 17 ч,Катализатор примера 20 представляет собой подщелоченный дисульфидвольфрама, Его готовят, растворяя29,5 г Иа ЫО в 300 см воды и добавляя туда 100 см 22%-ного водного.(ИН) Б, чтобы получить зеленый,раствор (ИН,) ИБ 4, Подкисление этого раствора вызывает осаждение темнокрас-ного ЮБ, который отфильтровывают,осушат и прокаливают при 500 С в течение 1 ч в азоте для получения ЮВ испытании измельчают вместе 8,5 гЮБ и 0,5 г К СО в ступке с пестиком. Все это затем смешивают с 8 смэтаблетированной окиси алюминия, загружают в реактор и восстанавливаютводородом, содержащим Зсероводорода при 450 С в течение 17 ч.Катализатор для примера 21 представляет собой восстановленную подщелоченную ИО на угле, Используябазовый раствор .13,2 г (ИН 4)оО,"11 Н 0 в 250 см воды, пропитывают14,5 г углеродных шариков, полученных при пиролиэе поливинилиденхлорида, четыре раза проводят впитывание75483 10 при производительности по спиртам, кипящим в интервале кипения автомобильного бензина,0,2-0,3 мас.ч, спирта/ мас.кат.час.Формула изобретенияСпособ получения С,-С спиртовойфракции, кипящей в интервале кипения 45 автомобильного бензина, взаимодействием водорода и моноокиси углерода под давлением при повышенной температуре в присутствии катализатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, 50 с целью повышения производительностии селективности процесса, его осуществляют при температуре 235-318 С, давлении 7,07-21,13 МПа, при молярном соотношении Н :СО=0,76-1,5: 1 и объем ной скорости газа 220-5220 ч , в ка"честве катализатора используют сульфид или окись металла, выбранного из группы молибдена или вольфрама,с добавкой карбоната калия на носителе 5 10 15 20 25 30 35 в течение 1 ч в 10 см горячего раствора. Между пропитками влажный углерод сушат при комнатной температуре, затем сушат в вакууме всю ночь прио100 С, После четырех пропиток катализатор нагревают в азоте при скоростиоподъема температуры 0,4 С в 1 мин при 450 С. Эту температуру поддерживают 6,5 ч. Добавляют по каплям ще-. лочь к катализатору в виде раствора 0,27 г карбоната калия, растворенных в 4 см .воды. Этот катализатор сушат на воздухе при комнатной температуре в течение ночи, затем обрабатываютов токе водорода при 500 С перед подачей Н(СО), Потовый катализатор содержит 8,6 мас.% вольфрама и 2,0 мас.калия.Состав катализаторов, использованных в примерах 1-21, представлен в табл.1Условия и результаты гидрирования моноокиси углерода до спиртов представлены в табл.2.Результаты гидрирования по примерам 5-8 представлены в табл.З.Условия и результаты гидрирования по примерам 9-12 представлены в табл.4.Результаты гидрирования по примерам 13-17 представлены в табл,5,Условия и результаты гидрирования по примерам 18-21 представлены в табл.б.Предлагаемый способ в сравнении с известным позволяетповысить селективность по.спиртам до 24-85% против 13%1475483 12при следующем содержании компонен- при следующем содержании компонентов,тов, мас.7.: мас,Е:Сульфид или окись Сульфид молибдена,укаэанного металла 11,59-66,0 рения или вольфрама 68,0-94,5Карбонат калия 2,5-3,64 Карбонат калия 5,5"32Носитель Остальное и получают целевой продукт с селекили сульфид молибдена, рения или тивностью около 207 беэ учета углеровольфрама с добавкой карбоната калия да СОг.Таблица 1 Содержание, Е, компонентов При.мер Сульфид илиокись ме-.талла 1 Пелочная Носительдобавка13 Свойства Пример 0,07936,9 0,09740,2 0,32436,9 О, 32438,5 28,3 12,5 5,4 1,1 19 2 17 5 29 8 134 151 185 26,0 17,2 22,9 14,1 8,9 2,9 1,6 25,6 17,3 10,1 2,7 0,6 25,0 12,4 6,8 2,0 0,3 этанол пропанолбутанолпентанолДругие оксигенатыи углеводородыН О" мас,7 4,4 5,8 17,0 1,9 11,1 3,8 10,3 2,9%100 х моль СО, образовавшейся из каждого, моляСО, превращенного в реакторе. Селективность,исключая СО, считают на мольную селективностьуглерода без СО.ф Допускается углеродное число 4 для другихоксигенатов,,Воду вычисляют как массовый процент от жидкойфазы. Т а б л и ц а 3 Пример Свойства 8 5 6 ) 7 Температура, С Давление, фунт/дюйм (МПа) 300 301 ЗОО 297 10101,211500027,8 0,41037,6 0,49837,3 0,34337,3 0,52345,0 Конверсия СО, 7.Массовые единицыпревращенного СОна массовые единицыкатализатора в часПолученная СО, 7Селективность, 7,газовой фазы:С +углеводородыСелективность, 7.,жидкой фазы:метанол Н СО, молярное со- отношениеГЧОС, чОтношение рецикла Конверсия СО, 7 Массовые единицы превращенного СО на массовые единицы катализатора в часПолученная СО, 7. 1475483 14Продолжение табл.2 1 2 3 4 23,4 31,8 20;2 41,456,322,85,30,03 этанол 16,5 1,4 19,4 1,9 2,5 0,8 0,071,2 Селективность %,.газовой фазыфС +углеводородыаСелективностьь %,жидкой Фазы;метанол пропанолбутанолпентанолДругие оксигенатыи углеводородыН О, мас.% оТемпература, СДавление, Фунт/дюйм 2.Массовые, единицыпревращенного СОна массовые единицыкатализатора в часПолученная СОь %Селективностьь %,газовой Фазы:С углеводородыСелективностьь %ьжидкой Фазы;метанол пропанолбу 77.анолпентанолдругие оксигенатыи углеводородыН О, мас.% Продолжение табл.З 16,8 15,8 14, 2 13,.5 23,4 26,0 . 21, 3 15,5 17,4 16, 2 8,3 8,9 9,1 30 31 34 О 6 1, 1 173 18,2 14,2 18,2 3,4 3,7 З,б 1 Та бли ца 4 1175 1500(9,41)1,01934014,0 1,23900 014,5 1,.03140 014,6 1,02300015,5 1)13150 010,2 0,2426,2 0,1826,0 14,4 .0,0 14,1 2,8 15,2 2,5 15,0 3,3 11,2 0,5 48,1 25,8 7,8 2,7 30,6 27,0 5,8 1,6 0,3 33,025,75,81,90,5 30,5 24,6 5,8 2,0 0,5 49,0 25,2 6,9 1,6 пропанолбутанолпентанолДругие оксигенатыи углеводородыЙ О, мас.7. 16,4 1)7 2,9 3,9 0,78 1,55 15,4 1,5 19,7 1,6 Таблицаб Свойства Пример1 оТемпература, СДавление, фунт/дюйм 2Н СО, молярное отношениеГЧОС) чОтношение рециклаКонверсия СО, ЕМассовые единицыпревращенного СО намассовые единицыкатализатора в часПолученная СО) 7. 1,2 0,952200 021;6 6,8 1, 1224207,8 1,0 0 10,0(МПа) Н СО, молярное отношениеГЧОС, чОтношение рецикла Конверсия СО, Ж Массовые единицы превращенного СО на массовые единицы катализатора в часПолученная СО , Е Селективность, 7) газовой фазы:С +углеводородыгСелективность) Х) жидкой фазы:метанолэтанол О, 14 О, 158 9) 27127,8 27,0 24) 7 18 19 20 21 3050 1350 1450