ZIP архив

Текст

Предложен способ получения 4-метилтионафтено- (2,3-Ь) -пиридина и 4-метилтиопг фтено (3,2-Ь)-пиридина конденсацией двойны оловянных солей хлоргидратов 2-или 3-аминотионафтенов с метилвинилкетоном в присутствии хлористого железа и безводного хлористого цинка.Эти продукты применяют в качестве исходных для синтеза ряда цианиновыи мероцианиновых красителей.П р и м е р 1. 4-Метилтионафтено- (2,3-Ь) - пиридин. К смеси 180,0 г двойной оловяннои соли хлоргидрата 2-аминотионафтена, 186,0 г хлорного железа, 10,0 г безводного плавленого хлористого цинка и 600 я.г этанола при 65 - 70 С и энергичном размешиванни прибавляют в течение 1 час 42,0 г метилвинилкетона,Затем смесь нагревают при кипении 3 час, спирт отгоняют, остаток в колбе обрабатывают при охлаждении 250/О-ным водным раствором едкого натра до щелочной реакции на лакмус и перегоняют с водяным паром. Перегнанный продукт отфильтровывают, промывают водой и высушивают над твердой щелочью.Выход 10,7 г с т, пл. 89 - 90 С. Вещество представляет собой бесцветные пластинки (из петролейного эфира) с т. пл. 93 - 94 С; пикрат - светло-желтые призмы (из этанола) с т. пл. 178 - 179 С, йодэтилат - светлосерые пластинки (из этанола) с т. пл, 209 - 211 С. П р и м е р 2. 4-Метилтионафтено-(3,2-Ь)- пнридин, К смеси 66,9 г двойной оловянной соли лоргидрата З-амннотионафтена, 64,8 г лорного железа, 2,4 г безводного плавленого лористого цинка и 120,0 г этанола при 60 - 65 С и энергичном размешивании прибавляют в течение 1 час 8,5 г метилвинилкетона. Далее синтез проводят аналогично примеру 1.После перегонки с водяным паром дистнллат обрабатывают в несколько приемов 2 .г эфира, эфирную вытяжку сушат над поташем, эфир отгоняют в вакууме. Собирают фракцию с т. кип. 195 - 197 С (при 12,я,я рт. ст.).Выод 2,7 г. Полученный продукт - слегка желтоватое густое масло с характерным запахом, темнеющее при стоянии.Пнкрат - светло-желтые призмы (из этанола) с т. пл. 183 - 184 С, йодэтилат - желтовато-серыс призмы (из этанола) с т. пл, 167 - 168 С. Предмет изобретенияСпособ получения 4-метплтионафтено-(2,3- Ь)-пиридина и 4-метилтионафтено-(3,2-Ь)-ннридина, отл и ч а ющ и й с я тем, что двойные оловянные соли лоргидратов в 2- или 3- аминотионафтенов конденспруют с метилпинилкетоном в присутствии хлористого железа и безводного лористого цинка при нагревании.

Смотреть

Заявка

818393

МПК / Метки

МПК: C07D 221/02

Метки: 159908

Опубликовано: 01.01.1964

Код ссылки

<a href="https://patents.su/1-159908-159908.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">159908</a>

Похожие патенты