Способ получения ванилина

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВАНИЛИНА конденсацией гваякола с формальдегидом в присутствии п-нитрозодиметиланилина и катализатора-сульфата меди в кислом воднопропанольном растворе с использованием экстракции полученного при этом ванилина органическим несмешивающимся с водой растворителем, отгонки растворителя и кристаллизации из воды, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в полученную после конденсации реакционную массу добавляют водно-кислый раствор дигидрохлорида п-диметиламиноанилина, образовавшийся при этом осадок дигидрохлорида ванилиден-п-диметиламиноанилина отфильтровывают, растворяют в разбавленной соляной кислоте, из полученного при этом раствора ванилин экстрагируют, растворитель отгоняют, а оставшийся водно-кислотный слой, содержащий дигидрохлорид-п-диметиламиноанилина, направляют на осаждение дигидрохлорида ванилиден-п-диметиламиноанилина.

Изобретение относится к области получения альдегидов, в частности к усовершенствованному способу получения ванилина, который используют в пищевой и парфюмерной промышленности.
Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.
П р и м е р. К суспензии 28,8 г (0,154 моль) гидрохлорида п-нитрозодиметиланилина в 81,5 мл 27%-ной соляной кислоты добавляют 0,4 г катализатора (CuSO₃ 10H₂O) и в течение 6 ч постепенно приливают туда раствор 30 г (0,237 моль) гваякола и 6,5 г (0,046 моль) уротропина в 31 мл 60%-ного водного изопропилового спирта, поддерживая температуру реакционной массы в пределах 40-44^оС. После завершения реакции к смеси приливают водный кислый раствор дигидрохлорида п-диметиламиноанилина (для первого опыта используют раствор 32,2 г (0,154 моль) товарного дигидрохлорида п-диметиламиноанилина в 60 мл 5%-ной соляной кислоты, а во втором и последующих опытах в реакционную массу загружают раствор "возвратного" дигидрохлорида п-диметиламиноанилина, образующийся после экстракции ванилина из водно-кислого раствора дигидрохлорида ванилиден-п-диметиламиноанилина), охлаждают до 0-5^оС и при этой температуре и перемешивании выдерживают массу в течение 2 ч. Выпавший желтый осадок дигидрохлорида ванилиден-п-диметиламиноанилина отфильтровывают и промывают на фильтре холодным (0-5^оС) изопропиловым спиртом (2 раза по 25 мл). Получают 58,4 г (56,9 г, 100%) указанного продукта ( 70,2% в расчете на гваякол) с Т.пл. 217-221^оС (с разложением). Состав реакционной массы указан в таблице.
Осадок соли ванилиден-п-диметиламиноанилина растворяют в 60 мл 5%-ной соляной кислоты при нагревании (70-75^оС) и из полученного раствора экстрагируют ванилин бензолом (10 раз по 75 мл) при температуре 60-70^оС до остаточного содержания ванилина в водно-кислом растворе не более 0,5% (определение методом оксимного титрования). Бензольный раствор ванилина (около 750 мл) промывают в делительной воронке водой (2 раза по 50 мл), а затем бензол отгоняют. Получают 23,8 г технического продукта, который перекристаллизовывают из 450 мл воды. Выход чистого ванилина 22,2 г (61,5% считая на гваякол), Т. пл. 81-83^оС. Продукт хроматографически чист (при хроматографировании на пластинках Silufol UV-254 в системе бензол-этанол (9:1) наблюдается только одно пятно с R_f 0,76, соответствующее чистому ванилину, и полностью отсутствуют пятна на уровне свидетелей-о- и диальдегидов. Из водного маточника после кристаллизации технического продукта оставшийся в растворе ванилин извлекают бензолом (3 раза по 75 мл) и этот бензольный экстракт используют для извлечения ванилина из раствора при последующих операциях.
Водно-кислый слой раствор дигидрохлорида п-диметиламиноанилина, оставшийся после экстракции ванилина из раствора дигидрохлорида ванилиден-п-диметиламиноанилина бензолом, направляют на обработку реакционной массы в последующих операциях.
Таким образом, по предлагаемому способу получают целевой продукт хроматографически чистым с Т.пл. 81-83^оС, с выходом 61,5% в расчете на гваякол.
Предложенный способ позволяет повысить степень извлечения ванилина до 81,1% против 68,3% в известном способе, а также упростить процесс за счет исключения использования толуола и перегонки ванилин-сырца.
Изобретение относится к карбонильным соединениям, в частности к получению ванилина, который используют в пищевой и парфюмерной промышленности. Цель изобретения повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение ванилина ведут конденсацией гваякола с формальдегидом в присутствии п-нитрозодиметиланилина и катализатора-сульфата меди в кислом воднопропанольном растворе. Ванилин из реакционной массы после конденсации гваякола и формальдегида в присутствии п-нитрозодиметиланилина в водноизопропанольном растворе извлекают в виде осадка дигидрохлорида ванилиден-п-диметиланилина. Для образования последнего в массу загружают водно-кислый раствор дигидрохлорида п-диметиламиноанилина, осадок отфильтровывают, растворяют в разбавленной соляной кислоте, из полученного раствора ванилин экстрагируют органическим растворителем (например, бензолом), растворитель отгоняют, а оставшийся водно-кислый слой раствор соли п-диметиламиноанилина, направляют на осаждение соли азометина в последующей операции. Выход 75,8% 1 табл.