Фунгицид

ем иг -яИЗ Б ТЕНЙЯ 39 769 Союз Советских Социалистичесаа РеспубликК ПАТЕ НТУ Зависимый от патента, Кл. А 01 п 9/20 Заявлено 28.Х.1970 ( 1486028/30-15)Приоритет 06.Х 1.1969, Р 1955750.7 ФРГОпубликовано 25.07,73. Бюллетень ЛЪ 3Дата опубликования описания 08.08.74 Гооударотаеннвй комитет Совета Министров СССР но делам нзооретений и открютий(Федеративная Рес фУНГИ ЦИ ГГ 11 - СО - ОВИН - СО- ОВ Х- СО ГВ и/или алкокс лкил С 1 -де Х - гС - С.,п=О; 1 или 2К н К - вод алоге од или алкин Изобретение относится к применению производных гуанидина в качестве фунгицида.Известно применение в качестве фунгицида додецилгуанидинацетата (додина) .Однако указанное соединение обладает недостаточной фунгицидной активностью против мучнисторосяных грибов и недостаточным системным действием.С целью изыскания соединений в ряду гу. анидинов, обладающих большей фунгицидной активностью против мучнисто-росяных грибов, а также проявляющих ярко выраженное системное действие против возбудителя некоторых заболеваний растений, настоящее изобретение предусматривает использование для данной цели уреидофенилгуанидинов общей фор- мулы транцыфердинанд Греве, ХельмутПауль-Эрнст фробергерпублика Германии)ная фирмакеи Байер АГпублика Германии) К" - водород или алкил С 1 - С 18,(алкильный радикал может быть замещен галогеном, цианом, алкокси с числом углеродных атомов до 4, алкоксикарбонилом с чис 5 лом углеродных атомов до 5), циклоалкилС 5 - С 8, аралкил (в ариальной части можетбыть замещен галогеном, низшим адкиломи/или низшим алкокси), фенил (может бытьзамещен галогеном, низшим алкилом и/или10 низшим алкокси), ацил с числом углеродныхатомов до 18 (может быть замешен галогеном, низшим алкокси), ароил (может быть замещен галогеном, низшим алкилом, низшималкокси), алкилсульфонил с числом углерод 15 ных атомов до 18, арилсульфонил (можетбыть замещен галогеном, аминогруппой, низшим алкилом, низшим алкокси) и диалкиламиногруппа с числом углеродных атомовдо 4;20 К и К" совместно с атомом азота могутозначать гетероциклическое кольцо с 4 - 7 атомами углерода, причем это кольцо может содержать также кислород илн серу в качестведополнительных гетероатомов;25 К - алкил с числом углеродных атомовдо 2,Данные соединения можно получать взаимодействием производных 2-уреидоанилина спростыми 5-алкильными эфирами Х,К-карб 30 алкоксипзотиомочевнны.391769 Таблица 1Испытание с Раз 1 сайпи (защитное действие) 40 Поражение сеянцев при концентрации биологически активноговещества 010062%ю % Биологически активное вещество45 50 55 60 25 гХ-СО - О-СНХН-С ЪН - СО-О-ЕН,КН-СО-ЫН-СД К 17 3Формы применения соединений обычные, Далее приведены примеры испытаний соединений на фунгицидную активность.Пример 1.Испытание Рцз 1 с 1 ас 11 цгп (защитное действие),Растворитель 4,7 вес, ч. ацетона.Эмульгатор 0,3 вес. ч, простого алкиларнлполигликолевого эфира.Вода 95 вес. ч.Необходимое для получения желаемой концентрации жидкости для опрыскивания количество биологически активного вещества смскивают с растворителем и разбавляют концентрат водой, содержащей обычные добавки.Полученной эмульсией опрыскивают молодые яблочные сеянцы в стадии 4 - б листьев, до образования капель. Растения держат в течение суток при 20 С и 70%-ной относительной влажности воздуха в теплице, Затем инокулируют их водной суспензией конидий возбудителя парши яблок (Рцыс 1 айцгп Йепдг 111- сцгп Гцс 1) и в течение 18 час во влажной камере подвергают их инкубации при 18 - 20 С и 100%-ной относительной влажности воздуха. Затем растения на 14 дней снова помещают в теплицу. Через 15 дней после инокуляцни определяют степень поражения сеянцев (в процентах к необработанным, но также инокулированным контрольным растениям).0% означает отсутствие поражения, а 100% означает, что поражение такое же, как у контрольных растений.Концентрация биологически активных веществ и результаты испытаний приведены в табл. 1.%С 2 Н 2 ФН ССНзСООН11 Н 21 ЦЗ 5 ЕСВНОЕ) Пример 2. Испытание с Рцыс 1 айцпт (лечебное дейстьие). 5 10 15 20 25 30 4Растворитель 4,7 вес, ч, ацетона,Эмульгатор 0,3 вес. ч. простого алкиларилполигликолевого эфира.Вода 95 вес. ч. 11 еобходимое для получения желаемой концентрации жидкости для опрыскивания количество биологически активного вещества смешивают с растворителем и разбавляют кочнентрат водой, содержащей обычные добавки. Молодые яблочные сеянцы в стадии 4 - 6 листьев инокулируют водной суспензией конидий возбудителя парши яблок (Рцыс 1 аг 1 гц 1 п Ап 1:111 сшп Рцс 1 с) и во влажной камере в течсние 18 час подвергают их инкубации при 18- - 20 С и 100%-ной относительной влажности воздуха. Затем помещают растения в теплицу. Поверхность их высушивается. По истечении соответствующего времени воздействия растения опрыскивают распыляем ой жидкостью, полученной указанным способом, до образоьания капель. Затем растения помещают снова в теплицу, Через 15 дней после инокуляции определяют поражение яблочных сеянцев (в процентах к необработанным, но также инокулированным контрольным растениям) 0% означает отсутствие поражения, а 100% означает, что поражение такое же, как у контрольных растений,Концентрация биологически активных веществ и результаты испытаний приведены в тагл. 2,Пример 3,Испытание с Егуз 1 рйе.Растворитель 4,7 вес. ч. ацетона.Эмульгатор 0,3 вес, ч, простого алкиларилполигликолевого эфира.Вода 95 вес. ч. Необходимое для желаемой концентрации в жидкости для опрыскивания количество биологически активного вещества смешивают с растворителем и разбавляют концентрат водой, содержащей упомянутые добавки, Жидкостью опрыскивают молодые растения огурцов (сорт Деликатесс), имеющие приблизительно три листа, до образования капель. Для сушки растения помещают на сутки в теплицу. Потом опыляют их для инокуляции конидиями гриба Егуз 1 р 1 те ро 1 ур 11 ада. Затем растения помещают в теплицу при 23 - 24 С и приблизительно 75%-ной относительной влажности воздуха,По истечении 12 дней определяют. степень поражения растений огурцов (в процентах к необработанным, но также инокулированным контрольным растениям).0% означает, отсутствие поражения, а 100% означает, что поражение такое же, как у контрольных растений. Концентрация биологически активных веществ и результаты испытаний приведены в табл. 3,391769 6Таблица 2 Испытание с Рцясагнца (лечебное действие) Поражение сеянцев при концентрации биологически активного вещества, % Биологически активное вещество,с,ЪН Я 1 - СО - ОСН- я. Ы - МН- С- ф) 40 СХ- СО - ОСН ЮН ЫН - СО - ОСН 11 Н - СО - 11 Н - С знп 11 - СО- ОСНМН- С1 Н-СО-ОСН,Ж - СО- ЪН-М(СН) 2 аблица 3 пытание с Егуя Поражение сеянцев пр концентрации биологически активного вещества 00062% % ИН СООНЪЦ - сО-% Биологически активное вещество Пример 4.Испытание с Рцз 1 с 1 айцгп (системное действие).Растворитель 4,7 вес. ч. ацетона.5 Эмульгатор 0,3 вес. ч. простого алкиларилполигликолевого эфира.Вода 95 вес. ч,Необходимое, для желаемой концентрациив жидкости для полива, количество биологи чески активного вещества смешивают с указанным количеством растворителя и разбавляют концентрат указанным количеством воды, содержащей упомянутые добавки. Яблочные сеянцы, выращенные в стандартной зем ле, в стадии 3 - 4 листьев поливают раз в неделю 20 смз жидкости в указанной концентрации биологически активного вещества на каждые 100 смз земли.Обработанные таким образом растения ино кулируют водной суспензией конидий Гцз 1 с 1 аЙцгп с 1 епс(г 111 сцгп Гцсс и в течение 18 час подвергают их инкубации во влажной камере при 18 - 20 С и 100%-ной относительной влажности воздуха, Затем растения помещают сно ва на 14 дней в теплицу.Через 15 дней после инокуляции определяют поражение сеянцев (в процентах к необработанным, но инокулированным контрольным растениям).30 0% означает отсутствие поражения, а 100%означает, что поражение такое же, как у контрольных растений.Концентрация биологически активных веществ и результаты испытании приведены в 35 табл, 4.391769 Поражение сеянцев при концентрации биологически активного вещества,ОГ о 30 рр., х-со - асн,С.ЗН ЪН - СО - ОЩ 0 71 Р-СО- ОСН,жн" М- Са-ОСНаЮН- Са-ЪН-К(СН 4 в Пример 5.Испытание с Родозрп вие).Растворитель 4,7 вес Эмульгатор 0,3 вес. полигликолевого эфира Вода 95 вес. ч. аега (системное дейст ч. ацетона.ч. простого алкиларил 65 Таблица 4 Испытание с Рцис)айцп (системное действие)Биолог чески активное вещество фн С 12 н 251 К - С СнЪЮН иабесгное)35 40 4550 11 еобходимое, для желаемой концентрации в жидкости для полива, количество биологически активного вещества смешивают с растворителем и разбавляют концентрат водой, содержащей обычные добавки.Яблочные сеянцы, выращенные в стапдартной земле, в стадии 3 - 4 листьев поливают один раз в педелю один - три раза 20 см жидкости в указанной концентрации биологически активного вещества на каждые 100 см земли.Обработанные таким образом растения инокулируют конидиями Родозр 1 таега 1 ецсо 1 г 1 спа Са 1 гп и помещают их в теплицу с температурой 21 - 23 С и приблизительно 70%-ной относительной влажностью воздуха. Через 10 дней после инокуляции определяют поражение сеянцев (в процентах к необработанным, но также ипокулироваппым контрольным растениям) .0% означает отсутствие поражения, а 100% означает, что поражение такое же, как у контрольных растений.концентрация биологически активных веществ и результаты испытаний приведепя в табл. 5. Пример 6.Испытание с Во 1 гу 11 з (системное действие).Растворитель 4,7 вес. ч. ацетона.Диспергатор 0,3 вес, ч. простого алкиларилгликолевого эфира.Вода 95 вес. ч. Необходимое, для желаемой концентрациижидкости для полива, количество биологически активного вешества смешивают с растворителем и концентрат разбавляют водой, содержащей обычпье добавки,Бобовые растения (Жс 1 а 1 аЬа), выращенныев стандартной земле, в стадии 1 2 пар листьев поливают три раза, в течение одной недели, один раз посредством 20 см жидкостив указанной концентрации биологически активного вещества на каждые 100 см землиПосле обработки снимают две нижние парылистьев и кладут каждую пару в одну чашкуПетри, выложенную влажной филыровальнойбумагой. После этого погружают маленькиелиски фильтровальной бумаги диаметром 1 смв водную суспензию конидий возбудителя серой гнили Во 1 гу 11 з с 1 пегео. Регз. ех. Гг. и кладут их па листья, После инкубации в течение48 час чри 20 С в закрытых чашах различимые под маленькими дисками некрозы бонтируются по частоте появления (схема бонтировки О - У). Получаемые значения бонтировки пересчитывают в процентах поражения.0% означает, отсутствие поражения, а 100%означает, что поражение такое же, как у контрольных растений,Концентрация биологически активных веществ и результаты испытаний приведены в табл, 6.391769 10 Таблица 5 Испытание с РоборЪаега (системное действие) Поражение растений при концентрации биологически активного вещества,о,Биологически активное вещество ЗО ррт15 ррт СНЯ- фй 2 ЛН ССНСООН Гюйс".,ге)ЕНг 100 100 т-СО- ОСИСщ ЗН-Со - ОСНа 32 50 11 Н - СО МН- СН 9 - Ф 1 11- СО-ОСНЗН - С1 Н - СО - ОСИ 28ч, желатины,Бонтировка не- кровов листьев О - У при концентрации биологически активного вещества 120 ррт,,Ж- СО- ОСН лф КН- СО - ОСН СО - 1 .1 - СНг-СНг-О=СН Таблица 6спытание с Во 1 гуив (системное действие) иологически активное вещество Пример 7.Испытание с Р 1 г 1 сп 1 апа и Ре 111 сц 1 апа,Растворитель 4 вес. . ацетона.Диспергатор 0,05 вес, и, олеата натри Необходимое для хкелаемой концентрации 5 в жидкости для опрыскивания количество биологически активного вещества смешивают с расзворителем и разбавлгиот концентрат укаанным количеством воды, содержащец добавки. Жидкостью опрыскивают 2);00 прибли зительно 2 - 4-недельных рисовых растений дообразования капель, Растения выдерживают до высыхания в теплице при 22 - 24 С и приблизительно 70%-ной относительной влажности воздуха. Зачем ицокулируют одну часть 15 растений водной суспензией от 100000 до200000 спор Рг 1 сп 1 апа огугае на каждый миллилитр и ставят их в помещение с температурой 24 - 26 С и 100%-ной относительной влажностью воздуха. Другую часть растений 20 заражают культурой Ре 111 сцапа зазак 11 выращенной на солодовом агаре и выдерживают при 28 - 30 С и 100%-ной относительной влажности воздуха. Через 5 - 8 дней после инокуляции определяют поражение у всех существо вавших в момент иноуляции листьев посредством Р 1 псц 1 апа огугае (в процентах к необПоражение растений при концентрациибиологически активного вещества, ,г,Биологически активное вещество Оз 05;/Оэ 025;/Оз 05;/О0,025;/ А Б С 12 Нг 8-ХН - СчН СН 8 СООН, (лЫсвнж) 100 100 100 100 защ,леч. 0 2517 защ,0 25 защ,леч,25 0 13 защ. леч. работанным, но также инокулированным контрольным растениям).Поражение растений, зараженных Ре 11 сц 1 апа аазаЫ 1, определяют через то же время на листовых влагалищах, также по отношению к необработанным, но зараженным контрольным растениям. М- Со- ОСН,МН - СО- ОСН%1- со-юн- С,1 нз - (и)М-СО-ОсзнЛ3 Н ЗН СО ОСзН 8жн-со-мн-сдам М - СО-ОСНзгщ ХН- СО-ОСНз3 Н СО-ЗН"-Нз 7-СО-ОСаГВН ЮН- Со -ОСКзЪН-СО - Ин-С Н з 1 т - СО - О(БЗН 1 чН - сО - Осн 8ЪН - СОН - СНг-СН 8-О-СНз фИ- СО- ОСНСЮ ЮН - Со- ОСНЩ 1 СО- ХН-ЩСН 8)8 04 означает отсутствие поражения, 100/О означает, что поражение такое же как у контрольных растений. 5 Концентрация биологически активного вещества и результаты испытаний приведены в табл, 7..с ойа с. Ео - оа Л й хо Концентрация биологически активного вещества в субстрате. рртом що оэДо о:Оа,о д ы Я: -.,Е и 2 -о м1 й, о 193М-оО 1о Биологически активное вещество Не обработано СН;жН-СЗСНг ХН-СЯ391769 15 16 Концентрация биологически активного вещества в протравителе, о; Прора. стание спор,",Биологически активное вещество Не протравлено 10О - %. - СН-,ОСН; 0,0 СН; МН-СОЩ 2 Х - СО-ОСНгСВн 1 ЧН - СО-ОСНМН - СО-ХНСНа-СН- О-СН 30 Ф М- СО- ОСН МН ЮН- СО- СОН 0,000,05 11 Н 1(СН)г нныи бы в гаровыми пластинками.фунгистатическую эффективействия.1000 вес, ч, и 100 вес. ч. ацея соответствующей к и активного вещест ически активного ве естве растворителя, ки активного вещест онцентрава берут щества в Этот раева вводят Пример 8.Испытание с аИспытание наность и спектр дРастворительгона.Для получениции биологическ1 вес. ч. биологуказанном количтвор бпологичес Таблица 9Испытание с протравителем для семян (твердая головня пшеницы) в картофельно-декстрозный агар, сгуще путем нагревания, до такой степени, что нем получилась желаемая концентрация логически активного вещества. После5 тельного встряхивания, с целью равноме распределения биологически активного в ства, в стерильных условиях разливают в чашки Петри. После затвердевания сме субстрата и биологически активного вещ0 инокулируют дисковые пластинки диаме 5 мм опытными грибами из чистых кул тщарного ещеагар си из ества тром ьтур,Заказ760/17 Изд.332 ЦНИИПИ Государственного комитет по делам изобретений Москва, Ж.35, РаушскаТираж 565Совета Миниси открытийнаб., д. 4/5 ПодписноСССР ипографич, пр Сапуно Для инкубации чашки Петри выдерживают в течение 3 дней при 20 С, По истечении этого периода определяют степень торможения роста мицелия биологически активным веществом. Причем 0 означает отсутствие развития мицелия, как на обработанном субстрате, так и на инокуляции; - означает рост мицелия только на ипокуляции, без перерастания на обработанный субстрат, а + означает перерастание мицелия с инокуляции на обработанный субстрат (аналогично перерастанию на необработанный субстрат у контрольных образцов). При мер 9.Испытание с пр отравителем для семян(твердая головня пшеницы).Для получения препарата для сухого протравливания смешивают биологически активное вещество со смесью из равных весовыхчастей талька и кизельгура в количествах,обеспечивающих желаемую концентрацию биологически активного вещества.Посевную пшеницу заражают 5 г хламидоспор Т 111 еЫа сапез на каждый килограмм семян. Для протравливания встряхивают семенавместе с протравителем в закрытой стеклянной бутылке. На влажной глине под покровом из одного слоя мульчи и умеренной влажной компостной земли толщиной 2 см семенавыдерживают в течение 10 дней в холодильнике при 10 С, т. е. при оптимальных для прорастания спор условиях.Затем под микроскопом определяют прорастание спор па зернах пшеницы, причем накаждом из них примерно 100000 спор.Биологически активное вещество тем эффективнее, чем меньше число спор на зернах ичем меньше спор проросло,Результаты испытаний приведены1 кг семян расходуют 1 г и Применение уреидофенилгуанидинов общей формулы5 где Х - г - С 4 и иС - С 4115 п=О, 1 или 2;К и К - водород или алкил С 1 - С 4,К" - водород или алкил С - С 1 з,(алкильный радикал может быть замещен галогеном, цианом, алкокси с числом углерод 20 ных атомов до 4, алкоксикарбонилом с числомуглеродных атомов до 5), циклоалкил С 5 - Сз,аралкил (который в арильной части можетбыть замещен галогеном, низшим алкиломи/или низшим алкокси), фенил (который мо 25 жет быть замещен галогеном, низшим алкилом и/или низшим алкокси), ацил с числомуглеродных атомов до 18 (который может бытьзамещен галогеном, низшим алкокси), ароил(который может быть замещен галогеном,30 низшим алкилом, низшим алкокси), алкилсульфонил с числом углеродных атомов до 18,арилсульфонил (который может быть замещенгалогеном, аминогруппой, низшим алкилом,низшим алкокси), и диалкиламиногруппа с35 числом углеродных атомов до 4; К и К совместно с атомом азота могут означать гетероциклическое кольцо с 4 - 7 атомами углерода,причем это кольцо может содержать такжекислород или серу в качестве дополнительных40 гетероатомов;К" - алкил с числом углеродных атомовдо 12, в качестве фунгицида,