Способ изготовления цветного негативного галогенсеребряного фотоматериала

(1 З) А 1 СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИКГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) Е ИЗОБРЕТЕНюетельству з ОПИСАН к авхорско 1.: ,. ":, 2 (21) 4780042/04 .: -.ние перед поливными добавками в эмульсию для (22) 080.90 .:. .:": низкочувствительного ивысокочувствительного по- (46) 15:04.94 Бюл. Йа 7. -: .:;.:. луслоев или в обеэмульсии и в композицию защит- (73) Казанскйй аучйо-исследовательский техно- - ного слоя дйфталоилполиэтиленгликолевого эфиралогический и проектный институт химико-фотогра-. ;. :,;:: 0 0 0 0фическои промышленности .: .:-общей формупй НО-С С(СН СН 0) -С С-ОНИИ.ПП (72) Голубева В.Н,; Докучаева ЗП; Мошкйна Т.М ": : г г иКорнилова ЕА; Нуруллина РА; Казаева Н.В.(54)СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ЦВЕТНОГО НЕ- . -.:.: : " .: О ОГАТИВНОГО ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНОГО ФОТО- . где и = 100. Достигается повышение светочувстМАТЗУИАЛА:.-. вительного фотослоя в 1,4-1,6 раза. 4 табл. (57) Использование: в изготовлении цветной негативной фотопленки. Сущность изобретения: введе- . нИзобретение относится к способу изготовления цветной негативной фотопленки и может быть использовано в химико-фотографической промышленности.Йзвестен способ изготовления цветно го негативного галогенсеребряного фотоматериала путем введения в расплавленную иодбромсеребряную фотоэмульсию для нйзкочувствительного и высокочувствительного полуслоев синечувствительного слоя 10 добавок полива: цветообразующей желтой компоненты - 4,2-(3",5"-дикарбоксифенокси)-5-карбоксианилида 4-стеароиламиноев или в обе укаэанные эмульсии и в композицию защитного слоя дифталоилполиэтиленгликолевый эфир общей формулыО О О ОПНО-С С-О( СН СН О ) -С С-ОН2 2 и 50 55 где и -100.П р и м е р 1 (прототип). Изготавливают образцы цветной негативной галогенсеребряной фотопленки следующим образом, Готовят к поливу иодбромгеребряную бензоилуксусной кислоты, смачивателей - натриевой соли ди-этилгексилтетраэти ленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты и полиглицерида тридецилянтарной кислоты, и в композицйю желатинового защитного слоя желтой компоненты - 4,2- (3",5"-дикарбоксифенокси)-5 -карбоксиани лида 4-стеароиламинобензоилуксусной кйслоты, Недостатком известного способа яв- ляется низкий уровень светочувствительности сйнечувствительного слоя цветной негативной фотойленки, . 25Цель изобретения - повышение свето- чувствительности фотослоя,Цельдостигается тем;что в расплавлен- . ную иодбромсеребряную фотоэмульсию для низкочувствительного и высокочувстви- .ЗО тельного полуслоев синечувствительногослоя вводят добавки полива: цветообразующую желтую компоненту -4,2-(3",5"-дикарбоксифенокси)-5-ка.рбоксианилид 4-стеароиламинобензоилуксусной кислоты, 35 смачиватели - натриевую соль ди-этилгексилтетраэтилейгликолевого эфира сульфоянтарной,кйслоты, полиглицерйд тридецйлянтарной кислоты, и в композицию защитного слоя вводят желтую компо ненту - 4,2-(3",5"-дикарбоксифенокси)-5 -карбоксианилид 4-стеароиламинобензоилуксусной кислоты - и перед введением добавок полива дополнительно вводят в эмульсию низкочувствительного или в 45 эмульсию высокочувствительного полуслофотоэмульсию для низкочувствительного полуслоя, В металлический стакан плавильного аппарата вливают 0,6 л обессоленной воды, 0,040 л 1-ного раствора стабилизатора Ф(4-оксо-метил,2,4-триазоло(2,3)пиримидина 3, затем помещают навеску мелкозернистой (АдВг, ) эмульсии (0 = 1,3, О = 0,6 мкм, Ад = 40 - 44 г/кг эмульсии, Ад = 4,7 мол.7 ь) в количестве 1 кг, включают механическую мешалку и обогрев. По достижении температуры в эмульсии 36 С вводятдобавки: 0,9 л З-ного раствора компоненты Ж(4;2-(3",5"-дикарбоксифенокси)-5-карбоксианилид 4-стеароиламинобензоилуксусной кислоты), перемешивают в течение 10 мин; 0,015 л 0,1 М раствора сма-: чивателя СВ(натриевая соль ди- зтилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты); 0,010 л 40 ь-ного раствора смачивателя СВП (полиглицерид тридецилянтарной кислоты), перемешивают 10 мин; 0,005 л 95-ного раствора этиленгликоля, перемешивают 5 мин; 0,020 л раствора азотной кислоты (1:ЗО), перемешивают 10 мин; 0,015 л 3(;-ного раствора дубителя ДУ(натриевая соль б-окси,4- дихлор,3,5-триаэина), перемешивают в течение 10 мин,Готовят к поливу иодбромсеребряную фотоэмульсию для высокочувствительного полуслоя. В металлический стакан плавильного аппарата вливают 0,5 л обессоленной воды, 0,060 л 10 ь-ного раствора стабилизатора Ф, затем помещают навеску высокочувствительйой крчпнозернистой (АдВг, ) эмульсии э = 1,0, сТ=1,0 - 1,3 мкм, Ад = 80 г/кг эмульсии, Ад = 5,9 мол.) в количестве 1 кг, включают механическую мешалку и обогрев, По достижении температуры 360 С вводят добавки: 0,7 л 3 -ного раствора компоненты Ж; перемешивают 10 мин; 0,030 л 0;1 М раствора смачивается СВ;0,010 л 4;-ного раствора смачивателя СБ П, перемешивают в течение 10 мин;0,005 л 95-ного раствора этиленгликоля, перемешивают 5 мин; 0,025 л раствора азотной кислоты (1;30), перемешивают 10 мин;0,008 л 30 ь-ного раствора дубителя ДУ, перемешивают 10 мин,Готовят к поливу композицию защитного слоя. В металлический стакан плавильного аппарата вливают 1 л обессоленной воды, загружают 0,8 кг суспензии НС(9-ный гель желатина) при перемешивании и включают обогрев. По достижении температуры 36 оС вводят следующие добавки 0,3 л 3- ного раствора компоненты Ж(4,2-(3",5"- дика рбоксифе ноксил)-5-к арбо ксив нилид 4-стеароиламинобензоилуксусной кисло5: .17674696ты), перемешивают 10 мин; О,Об 5 л 95-но. го эфира, перемешивают 10 мин; 0,040 лго раствора этиленглйколя, перемешивают1-ного стабилизатора Ф, перемешива" в течение 5 мин; 0,020 л 4-ного раствора . ют втечение 5 мин; 0,90 л 37 ь-ного растворасмачивателя СВ(натриевая соль ди-компоненты Ж, перемешивают в течениеэтилгексилового эфира сульфоянтарной5. 10 мин 0,015 л О;1 М растворасмачивателякислоты 1:30), перемешивают 10 мйн; 0,030 - СВ; 0,010 л 4-ного раствора смачивал 3-нога раствора дубителя ДУ; пере- .: теля СВП, перемещивают 10 мин; 0,006мешивавт 10 мин,:. - .:" : . ": : л 95 ф,-його раствора этиленгликоля и переНа триацетатцеллюлозную основу ОТБ- мешиаают 5 мин 0,020 л раствора азотной14, на которую нанесены синий противооре кислоты (1:30), перемешивают 10 мин; 0,015ольный слой и желатиновая прослойка, л 3-ного раствора дубителя ДУ, перейаносят одновременно низкочувствитель-.мешиваЮт 10 мин,нйй эмульсионный полуслой (НЧПС), высо-. Эмульсию:ля нанесения высокочувст-кочувствительный эмульсионный полуслой ": вительного полуслоя и композицию защит(ВЧПС) и желатиновый защитный слой 15 ного желатинового слоя готовят по примеру(ЖЗС). Поверхностная концентрация метал- .: 1, На триацетатцеллюлозную основу ОТБлического Серебра в НЧПС 0,8 - 1,1 г/м, в 14, на которую нанесены синий противооре, ВЧПС 1,8-2,1 г/м,толщиназащитногослоя ольный слой и желатиновая прослойка,г" 0;6-1,0 мкм. ":.:." ,;: ; -, :; наносятодновременно НЧПС; ВЧПС.и за-Изготовленный образецпленки экспо щитный слой. Образец пленки экспонируютнирувтзасиним светофильтром (кратность . и обрабатывают -по примеру 1, РезультатыК,".4,0) в цветовом сенситометре ЦСМ испытаний приведены втабл.1.светом.с цветовой температурой 3200 К, хи-, .: П р и м е р ы 3-6. Изготавливают образмико-Фотографическую обработку, сенси- . цы цветной негативной фотопленки по притограмм"проводят по ТУ 6-71-1433-88. 25 меру 2 с тем отличием, что в расплавлейнуюОбработанныесенситограммы измеряют на эмульсию нйэкочувствительного полуслов. цветном денситометре; определяют величи- перед введением добавок дополйительмойы: . , " ;, . - :,;,.;:--.": .:. вводят дифталоилполизтиленгликолевыйсветочувствительность к синему свету эфир в количествах, указанных в табл.1. Об-.Зн (по крйтерию Омин + 0,2); -, 30 разцы фотопленки эксг онируют и обрабакоэффициент контрастностиу; .: : тывают по прймеру 1. Результатыминимальйая оптическая плотность испытаний -приведены в табл.1.Омин;: : . " .: .-;.:.-;: : . :.: П р и м е р 7. Изготавливают образецмаксимальная оптическая плотность, . цветной йегативной фотопленки по примЕОмакс, . .," - " : : . 35 ру 2 с тем отличием, что в расплавленнуюРезультаты испытаний приведены в - эмульсию нйэкочувствительного йолуслоятабл.1.;: : .:. .: ". - ,:.:дополнительно вводят дифталоилполиэтиГ 3 р и и е р 2. Изготавливают образец ленгликолевый эфир в количестве, указайцветнойнегативнойгалогенсеребрянойфо-:, ном в табл.1, и вводят после введениятопленки по примеру 1 с тем отличием, что. 40 стзбилйзатора,желтой компоненты и смав расплавлвннув фотоэмульсию НЧОС пе-,"чйвателей; перед введением этиленгликоля.редвведениемдобавокдополнительно-вво- :Образец фотоплейки экспонируют и обрадят дифталоилйблиэтиленгликолевый эфирбатываютпо примеру 1. Результаты испыта в количестве 2,4 г/моль АдНа. Дифталоил-ний приведены в таблЛ.полиэтиленгликолевыйэфир представляет. 45 П р и и е р ы 8-12; Изготавливают обсобой порошок белого цвета, хорошо:рас- . разцы цветной негативной фотопленки потворимый в воде, этиловом спирте, бензоле, - " .прймеру 1 с тем отличием, что в расплавлентолуоле; Строение- эфира подтверждейо .:.ну% эмульсию высокочувствительного полуденными элементного анализа кислотногослоя передвведением . добавокчйсла и ИК-спектроскопией .:. 50 дополнительно вводят дифталоилполиэтиВ металлический стакан плавильного " лвнгликолевый эфир в количествах, указанаппарата вливают 0,550 л обессоленной во-йых в табл.2, Образцы фотопленкиды, помещают 1 кг мелкозернистой низко- . экспонируют и обрабатывают по примеру 1.чувствительйой фотоэмульсии (АдВг, 1; р- . Результаты испытаний приведены в табл.2,-1,3, б - 0,6 мкм, Ад - 40-44 г/кг эмульсии, 55 П р и и е р:13. Изготавливают образеАц 1 4,7 мол,ф, включают мешалку и обог-. цветной негативной фотопленки по примерев,по достижейии температуры 36 С вво- ру 8 с тем отличием; что в расплавленнуюдят следующие добавки: О;030 л 2;6-ного эмульсйю зысокочувствительного полуслояраствора дифталоилполиэтиленгликолево-дополнительно вщдят дифталоилполиэтиленгликолевый эфир в количестве, указан7 1767469 8ном в табл,2, после введения стабилизато- водят по примеру 1. Результаты испытанийра, желтой компоненты, смачивателей, пе- приведены в табл.З,ред. введением этиленгликоля, Образец . П р и м е р ы 19 и 20, Изготавливаютфотопленки экспонируют и обрабатывэют образцы цветной негативной фотопленкипо примеру 1, Результаты испытаний приве по примеру 1 с.тем отличйем, что в расплавдены в табл.2.;, - .:. ленную эмульсию ниэкочувствительного поП р и м е р 14, Изготавливают образец луслоя й.в расплавленную эмульсиюцветной негативной фотоплейкй"по Йриме- высокочувствительного полуслоя дополниру 1 с тем отличием. что в композицию же- тельно вводят дифталоилполиэтиленглико латинового защитногослоядополнительно 10 левый эфир в количествах, указанных в;вводят дифталоилполиэтиленгликолевый табл,4; перед введением добавок полива.. эфир перед введением в нее добавок. В ме- Образец фотопленки экспонируют и обраталлический .стакан плавильйого-аппаратэ . батывают по примеру 1. Результаты испытавливают 0,980 л обессоленной воды, затем ний йриведены в табл.4,загружают 0,8 кг суспензии НС, подогре П р и м е р ы 20 и 21, Изготавливаютвают при перемеаивании до 36 С, затем образцы цветной негативной Фотойлейкивводят 0,040 л 2;6-ного водногО раствора попримеру 1 стемотличием,чтоврасплавдифталоилполиэтиленгликолевого эфира, лейную эмульсию низкочувствительного поперемешивают 10 мин; далее вводят следу- луслоя, в расплавленную эмульсиюющие добавки: О,ЗОО л 3-ного раствора 20 высокочувСтвительного полуслоя и в компокомпонейты Ж, перемешивают 10 мин;. зицию защитного слоя вводят после введе 0,005 л 95-ного раСтвора этиленгликоля, ния всех добавок дополнительноперемешивают 5 мин; 0,020 л 4-ного рас- диФталоилполизтиленгликолевый эфир втвора смачивателя СВ, перемешивают количествах, укаэанных в табл.4,10 мин; 0,007 л раствора азотной кислоты 25Образецфотопленкиэкспонируютиоб(1:30), перемешивают 10 мин; 0 030 л 3-йо- рабатывают по примеру 1,Результаты испы-го раствора дубителя ДУ; перемешива- таний приведены в табл,4,ют .10 мин, Нанесение слоев; экспони- Как следует из табл,1-4, предлагаемыйрование и обработку образца фотопленки способ изготовления цветного негатиейогопроводятпопримеру 1, Результатыиспыта галогенсеребряного фотоматериала прений приведены в:табл.Звосходит способ-прототип, предлагаемыйП р и м е р ы 15-17, Изготавливавт сйособ позволяетповысить уровень светообразцы цветной негативной фотопленкичувствйтельности синечувствительногопо примеру 14 с тем отличием, что в компо- слоя цветной негативной пленки в 1,4-1,6"эицйажелатинового защитногослоядопол раза за счет введения в расплавленнуюнительно вводят дифталоилполиэтилен- эмульсию нйзкочувствительного полуслоягликолевый эфир в колйчествах," указанных или в расплавленйуЮ эмульсию высокочувв табл.З, перед введением в нее добавок. ствительного полуслом ияи в обеуказанныеНанесение слоев, экспонирование и обра- эмульсии и в композицию защитного слояботку образцов фотоплейки проводят по 40 передвведением в них добавок пОливадопримеру 1, Результаты испытанийприведен полнительно дифталоилполиэтиленгликоле-,в табл,З,: : , :.-,".:,. " - вого эФира,Введение дифтадоилполиэтюейглико П р и м е р 18, Изготавливают образец левого эфира в эмульсии и в композициюцветной негативной фотоплейкипопрйме защитнОУослоя после ваедеййя добавокру й с тем отличийм, что "в композицию поливанеобеспечиваетдобтаточновыФоко-.защитного Слом дополни 1 ельно вводят диф- го уровня йовыаения светочувствительноталоилполиэтилЕнглйколевый эфирв коли-. стосинечувствительногО слоя фотопленки.честве, указанном в табл,З, послевведейия (56) Временный технологйческий регламентв нее"желтойкомпоненты, этйленгликоля, 50 Й 6-17-573 на йэготовление цветной нега-.:смачивателей; Йанесениеслоевзкспойиро- тивной кинопленкй АН, утвержденвание и обработку образца фотопленки йро- . 01,04.89, КазйИИтехфотопроект.1767469 12 Таблица 2 Продолжени зкочувствительный эмульсион ный полуслой,бавки полива (л/кг эмульсии) и по я ок их вве енияПри- НимерДо НЙОз (1:30) 2ОЛ+Омн 95-мцй этилен- гликоль а ныи раствор соедиый ния 1,гlмольАяНа 0,005 100,тЯ ФФ ОХЭЕ ф3 Бх с1- О3Ф сСО й ао -к1 Ха юХЯ2ю эСЧ ф фффффс. га ггг Ю (О Ю (О " Ю С 1 Р СЧ СЧ СЧ СМ О О О О ОО О ООООфг ю О ООООО О Оаьвж О Ф С Ф С") СЧ ггггг Сф) Сб СЪ Р) С 5 СЪ О ООООО О ООООО Г 1" 1 " 3 О О ОООО О ООООО О ООООО С 4 .СЧ С С С СО ООООО .О ООООО й ЦЪМ)ИЭЯ 1 Л О ЗОЗОЗ О. ООООО Сф С 1 СЪ 6 Ъ Сф) С 9О ОООООЧЭф О О ОО - . ООО"О о с азФююГ ф С Ь. г г аг г: Вве ение сов инения . Пример. Нанос серебра металл и- ческого, -гам Количество сов инения(по" примеру) 8 о,г+п г/моль АдНа г/кг эмульсии зашит ного слоя аймак 1 (прототип)19 Н 0,26 0,70 3,0 1,78 изкочувствительный (3) Высокочувствительный (9) Защитный (1) Низкочувствительный (2) Вьсокочувствительный (8) Защитный (1) Низкочувствительный (3) Вйсокочувствител.Ьный (9) Защитный (15) Низкочувствительный (2) В ысокочувствительный (8) За итный 4.Ф о р м у л а и з о б р е т е н и яэтилгексилтетраэтиленгликолевого эфираСПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЙЦВЕТНОГО СУльфоЯнтаРнойкислоты йюлигли- ,. НЕГАТИВНОГО ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНОГО церидтридецилянтарной кислоты и в комФОТОМАТЕРИАЛА. путем введения. в . позицию желатинового защитного слоя расплавлейнув иодбромсеребрянуюфото-:. желтой компоненты,2 - р", 5" - ди-.Эмульсию для низкочувствйтельного и вы- карбоксифенокси) - 5 - карбоксианилида 4 сокбчувствительного полуслове синечувст-.стеароиламинобензоилуксусной кислотывитального слоя добавок - полива . ю. последующего полива на основу эмуль- цветообразующей желтой. компойенты - Сий низкочувствительного и.высокочувст,2-(3"; 5"-дикарбоксифенокСИ) - 5 .вительного: полуслоев и композиции эакарбоксианилида 4 : . щитйого слоя, отличающийся тем, что, с, стеароиламинобензоилуксусной кислоты, целью повыаения светочувствительности смачивателей - йатриеВОЙ соли ди " 2 - фотослОя в эмульсию низкочувствительно.Составитель В.ГолубеваТехред М.Моргентал Корректор Л.Пилипенко Редактор С,Козлова Тираж . Подписное НПО "Поиск" Роспатента113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Заказ 117 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 го или в эмульсию высокочувствительного полуслоев, или в обе указанные. эмульсии и в композицию защитного слоя перед введением в них добавок полива дополнительно вводят дифталоилполизтиленгликоле вый эфир общей формулы ао ооя и 11 Ико - с с - о(ся сн о) - с с - оя