Вспенивающаяся полимерная композиция

Изобретение относится к составу вспенивающихся композиций на основе полимеров винилхлорида, применяемых в различных областях народногохозяйства, в легкой промышленности - для изготовления газонаполненных деталей для обуви (подошва), гибких шлангов, в строительстве и машино;строении - в качестве тепло- и звукоизоляционных материалов и т.д,Цель изобретения - снижение плотности и увеличение прочностных ,свойств вспененного ластиката.В качестве модификатора композиция содержит трис-(трет-бутилпероксиметиленокси)винилсилан общей фор- мулы СН =СНБИО.(ОСН ООВи-С) Вп - С = - С(СН ),3 20 П р и м е р А. Модификатор полу-. чают следующим образом. 25К раствору 3,24 г винилтрихлорсилана (ТУ 6-09-440-75) в 35 мп диэтилового эфира (ТУ 84-555-б) при -7 С мецленно прибавляют по каплям приСН = С-С-ОСН СН- ОБО - СН- СНи иснз О О 50 П р и м е р Б. Модификатор полу "чают следующим образом,35В четырехгорлую колбу, снабженную(ГОСТ 13647-78), 12,4 г (0,2 моль)этиленгликоля (ГОСТ 10164-75) и15 мл бензола (ГОСТ 5955-75) . Смесьохлаждают с помощью ледяной бани до -45д С и вводят в течение 0,5-1 ч в Рреакционную массу по каплям раствор47,6 г (0,4 моль) хлористого тионила(ТУ 6-01-413-75) в 50 мл бензола,поддерживая. температуру реакции0-10 С.В результате реакции происходитвыделение хлористого. водорода, который связывается пиридином и осаждается в виде пиридинийгидрохлорида.После введения хлористого тионилареакционную массу перемешивают втечение 15 мин при 0-10 С, затемФохлаждение убирают, ,перемешивание перемешивании смесь, состоящую из 7,44 г О-гидроксиметилен-трет-бутилпероксида и 6,46 г триэтиламина (ГОСТ 9966-62), После добавления всей смеси энергичное перемешивание продолжают еще 2,5 ч при 12-14 ОС. По окончании реакции гидрохлорид тризтиламина отделяют на фильтре Шотта. Фильтрат переносят в,делительную воронку, промывают холодной .водой 5 раз по. 50 мл, сушат, удаляют раствори- тель.Остаток вакуумируют при комнатной температуре в течение 30 мин (1 мм рт.ст.). Получают 7,43 г трис-(трет-бутилпероксиметиленокси)винилсилана,д= 1,027, и , = 1,4318. Найдено, %.: С 49,73; Н 8,72; О, 11,20; Бз. 7,13; М, .= 417. Вычислено, %: С 49,51; Н 8,74; О , 11,65, Бх 6,80; М, = 412,Структура соединения подтверждена данным ИК-спектроскопии.Продукты гидролиза пероксида также подтверждают его структуру.другой модификатор- Ы -метакрил-у-метакрил-этил-бис-(этиленгликольсульфит) имеет общую Формулу-ОБО- СН Сн-О- С-С =СнПЦО о сн,продолжают еще 1 ч при комнатной температуре и реакционную массу оставляютна сутки. После этого полученнуюмассу отфильтровываютна воронкеБюхнера, осадок промывают бензолом (2 х 100 мм) .Промывные воды соединяют с фильтратом переносят в делительную воронку, промывают 1%-ным раствором соляной кислоты до кислой реакции на универсальной индикаторной бумаге (2 х 100 мл), затем водой (Зх 100 мл) - до нейтр.альной реакции. От отмытого эфира отгоняют в вакууме бензол, предварительно добавив в бензольный раствор 0,010 г гидрохинона для пре- дотвращения полимеризации эфира. В остатке получают 713 г (86,1%) от теоретического выхода) бесцветного,опрозрачного продукта, и= 1,4782г Вгбромное число 159 1 в(вычисленоф 100 гг Вг154 б -- -), эфирное числоф 100 гмг КОН муКОН,760 б ---- (вычислено 811, 6 --- 1,г ф г3Х С 43,15, Н 5,921 Найдено,13,90.Вычислено, %: С 40,57; Н 5,35;Б 15,47,Структура соединения подтвержденданными ИК-спектроскопии.П р и м е р В. Сополимер метилметакрилата (ММА) с метакриловой килотой (МАК) получают следующим образоВ аппарат из стали Х 18 НТ вместмостью 190 л, снабженный эффективньимпеллерным перемешивающим устройвом (90 об/мин), мерниками для подчи мономеров и инициатора и соответствующими контрольно-измерительнымиприборами, после продувки азотом(содержащим не более 3% кислорода)и .вакуумирования (-60 кПа) эагружют 87 л обессоленной воды (СТП 2"36-83 предприятия п/я М) и нагОревают ее до 85 . Из мерника мономеров непрерывно в течение 3 ч со скростью 170 мл/мин подают мономернуюфазу, приготовленную на 27,05/ММА(СТП 8-19-82 предприятия п/я В 2,95 кг МАК (ТУ 6-01-,914-79), 4,5 гтрет-додецилмеркаптана (ТУ 38.102579) и 450 г моно- и ди-изоктилфеноксиполиоксиэтиленгликолевых эфировфосфорной кислоты (в соотношении1: 1, промышленный продукт дисперга. тор МП, ТУ 6-14-142-76). Через 10 мипосле начала подачи мономерной фаэьи .далее через каждые полчаса еще4 раза подают по 600 мл раствораинициатора, приготовленного из 6 г, персульфата аммония (ГОСТ 20478-75)и 3 л обессоленной воды; После пятодозировки инициатора массу в реакторе выдерживают при 85 в течение1 ч, затем охлаждают до 25 вакуумоЭруют при -90 . один час, выгружают24,95%-ный латекс и высушивают егораспылением в токе горячего воздуха ,45ри температуре на входе в сушильнуюкамеру (130+5) и на выходе из нее(65 5) . Получают порошкообразныйсополимер состава, мас,%: 90 ММА -10 ИАК с .размером частиц 10-60 мкм 50и молекулярной массой 1,1-2,5 10Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами. фП р и м е р 1. При комнатнойтемпературе растворяют в 55 мас.ч. 55бутилбензилфталата (ББФ) 7,5 мас.ч. :оополимера метилметакрилата сметакриловой кислотой ММА-МАК(10 Х МАК) . В полученный раствор ввоФормула из о бре тения Вспенивающаяся полимерная композиция, содержащая массовый поливинилхлорид,фталатный пластификатор, двух- основной фталат свинца, азодикарбонамид и модификатор, о т л и ч а ющ а я с я тем, что, с целью снижения плотности и увеличения прочности при 100%-ном удлинении и относительного удлинения вспененного пластиката, она дополнительно содержит сополимер метил" метакрилата с 10 мас Х метакриловой кис. 1420009 4дят 0,5 мас,ч. модификатора - трис-(трет-бутилпероксиметиленокси)винилсилан (ПВС), 2 мас.ч. двухосновногофталата свинца (ДОФТС), 1,25 мас.ч.азодикарбонамида и 92,5 мас,ч, поливинилхлорида (ПВХ М). Смесь переомешивают при 70 30 мин до получе"ния однородной массы. Полученную масм, 10 су вальцуют в пленку при 145-150которую затем вспенивают под давлео,нием при 180. С. Определяют плотность вспененных листов по ГОСТ15139-69, прочность при 100%-номудлинении, прочность при разрьь:.относительное удлинение при разрывепо ГОСТ 15873-70.И р и м в р ы 2-10. Способыполучения и методы испытаний компо- "зиций аналогичны примеру 1.. В табл. 1 приведены составы композиций и их свойства,П р и м е р 11. При комнатнойтемпературе растворяют в 55 мас,ч.ББФ 7,5 мас.ч. сополимера ММА-МАК(10 Х МАК). В полученный растворвводят 0,2 мас.ч. модификатора1-метакрил у-метакрил-этил-бис(этиленгликольсульфит) (МС); 2 мас.ч.ЗО ДОФТС; 1,25 мас.ч. азодикарбонамидаи,92,5 мас.ч. ПВХ (марки М). Полученную смесь перемешивают при 70 Снв течение 30 мин до получения однородной массы, При 145-150 С вальцуютпленку, которую затем вспенивают35 под давлением при 180-1850 С. Определяют кажущуюся удельную плотностьИ) вспененных листов по ГОСТ 1513969, прочность при 100%-ном удлинениий40(Ь,), прочность при разрыве (Ь) иотносительное удлинение при разрыве (Е) по ГОСТ 15873-70.П р и м е р ы 12-19. Способ получения и методы испытаний композицийаналогичны примеру 1,Свойства композиции Относительноеудлинение приразрыве, Х Плотностьг/см Прочностьпри 100-ноудлинении,кг/смф Прочность при разрыве,кг/смф Предлагаемый 61 5 0 3 Х М7,ББФ 25 зодикарбо".амид 2 ОФТС П 92 ПВХ М 150 0-МАК азодикарбонамид ОФТС ПВ 92 Х И 5 Бф О,азодикарбонамид 5 1420009 лоты, в качестве фталатного пластификатора содержит бутилбензилфталат, а в качестве модификатора - трис-(трет-бутилпероксиметиленокси)винилсилан5 или -метакрил, М -метакрилэтил-бис-(этиленгликольсульфит) при следующем соотношении компонентов, мас.ч:Массовый поливинилхлорид 90,00-Я 2,50 10Бутилбензилфталат 55,00"60,00Азодикарбонамид 1,25-1, 50Двухосновной фтапатСостав композиций, мас.ч.по примерам свинцаСополимер метилметакрилата с10 мас.% метакриловой кислотыТрис-(трет-бутилпероксиметиленокси)винилсиланили ю(-метакрил,о-метакрилэтил-бис-(этиленгликольсульфит).,/ему Прочность при разрыве,кг/см Относительнг удлинение прнРазрыве а10Продолаение табл.11 Свойства композиции Плотность,г/см азодикарбо"намид 1,4 ПВС 91,5 ПВХ 8,5 120 44 0,42, 51 ББФ ДОФТС азодякарбо. -намид 1,4 ПВС 91,5 ПВХ 57,5 ББФ ДОФТС азодикарбонамид 60 170 0,42 55.мас.ч. по примерам Предлагаемый ММА"МАК 7, 5 ВБФ 55 . Азодикарбонамид . 1,25 . Азодикарбонамид 1,25 ДОФТС 2 ПЛотность, г/см а Прочностьпри 1007удлинении,кг/см Прочность при разрыве,кг/смОтносительное удлинение при .разрыве, Е Е1420009 13 14,Продолжение табл, 2 Свойства композиции 14 ПВХ 90 60 ББФ 145 0,36 60 ББФ ДОФТС Аэодикарбонамид 1,5 0,35 165 МС ББФ ДОФТС 160 49 0,39 МС 90. 17 ПВХ 55 ББФ 0,38 ДОФТС Состав композиции, мас,ч. по примерам ИМА-МАК 10 Аэодикарбонамид 1,5 ДОФТС 2,5МС1,0 15 ПВХ92,5 16 ПВХ 90 ММА-МАК 10 Аэодикарбонамид 1,25 ММА-МАК 10 Плотность, г/смф Й Прочностьпри 1003удлинении,кг/см6Продолжен ие т абл, 21420009 15 Свойства композиции Состав композиции, мас.ч. по примерам Прочность при разрыве,кг/см2. ВНИИПИ ГосударсТвенного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская .наб., д, 4/5