Способ получения органополисилоксанов и алкилгалогенидов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских СеЧиаиистических Республик(31) Р 2521742.9 (33) ФРГ С 07 Г 7/08С 07 Г 7/18С 08 С 77/04 Государствеииый комитет СССР по делам изобретений и открытийЛата опубликования описания 300780 ИностранцыХельмут Иперк ( Австрия ),Рудольф Штрассер,Рудольф Ридле, Вольфганг Яквюс и Иоханн Ваас(72) Авторы изобретения Иностранная фирма(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОПОЛИСИЛОКСАНОВ И АЛКИЛГАЛОГЕНИДОВ Изобретение относится к химиикремнийорганических соединений, аименно к усовершенствованному способу получения органополисилоксанови аЛкилгалогенидов,Органополисилоксаны представЛяютсобой полимеры, которые находят широкое применение в технике,Известен способ получения органополисилоксанов гидролизом водой органохлорсиланов 1) .Наиболее близким к описываемомуизобретению по технической сущностии достигаемому результату являетсяспособ получения органополисилоксанов и алкилгалогенидов, которыйзаключается и том, что органогалогенсилан подвергают взаимодейетвиюс избыточным количеством спирта внасадочной колонне при 60-150 Сиз нижней части колонны отводят полученную реакционную смесь и разделяютее на водно-спиртовую фазу и смесьорганополисилоксанов. Выделенный изводно-спиртовой Фазы путем перегон;ки избыточный спирт, содержаниеводы в котором не выше 10, направляют вновь в насадочную колонну 2 .К недостаткам этого способа следует отнести низкую производительность процесса, связанную с тем, что при возврате в насадочную колонну метанола нельзя поддерживать без использования давления температуру выше чем 65-68 дС. Например, эа 1 ч. могут взаимодействовать только 10 л диметилдихлорсилана и 7,2 л метанола. Получают 3,3 мгалоидного алкила. Высокий выход продукта можно получить за продолжительное время.Кроме того, целевые органополисилоксаны загрязнены значительными примесями диалкиловых эфиров (3-4).Целью изобретения является повьзает ние производительности процесса и повышение чистоты целевых продуктов.Поставленная цель достигается описываемым способом получения органополисилоксанов и алкилгалогенидов, который заключается в том, что органогалогенснлан подвергают взаимо" действию с избыточным количеством спирта в насадочной колонне при 60-150 оС. Полученную реакционную смесь отводят из нижней части колонны и разделяют ее на водно-спиртовую фазу и смесь органополисилоксанов, с Последукщей обработкой смеси органо" полисилоксанов, после отделения ее от водно-спиртовой фазы исходныморганогалогенсиланом, взятым в количестве 2-10 вес,%, в расчете насмесь, при температуре, которую имеют органопалисилоксаны после отделения их от водна-спиртовой фазы.Процесс ведут при рециркуляции водно. спиртовой фазы в насадочную колоннув количестве 1-6 л на каждый мольвводимого в колонну органогалогенсилана.К отличительным признакам способа следует отнести обработку смесиарганополисилоксанав исходным арганогалагенсиланом. Проведение процесса при рециркуляции водно-спиртовой фазы в насадачную колонну в количестве 1-6 л на каждый моль вводимого в колонну арганогалогенсилана,Описываемый способ позволяет повысить производительность процессаи качество целевых продуктов,Например, за 1 час в устройстве,аналогичном известному, может бытьизрасходован 31 л диметилдихлорсилана и 19,1 л метанола и выделено10,9 м хлористого метила, содержащего всего 1,7 диалкиловага эфира,В используемой насадачнай колонне насадка должна быть инертной вусловиях реакции, особенно кислатастойкой. Примерами пригодных насадок являются насадки на основе керамики или углерода как кольца Рашига,и кольца, снабженные выступами, изкерамики и графитовые пресс-иэделия,например графитавые кольца, Другимипримерами используемых насадок являются спеченные порошки из полиалефинов и/или других кислатастойкихпластмасс, а также ксерогели издвуокиси кремния,Не исключается применение веществ,интенсивно способствующих взаимодействию алканолав с арганогалогенсиланами с образованием арганасилаксанов и алкилгалогенидав как кислотыЛьюиса, например хлористый цинк илисерная кислота. Также не исключаетсяприменение в качестве насадки способствующих этому взаимодействию веществ как катианаабменники в Н-форме.Использование таких веществ непредпочтительно, так как такого родавещества могут способствовать также.разрыву 5-С-связей.Можно применять также смеси различных насадок, Целесообразное количество насадки составляет па меньшеймере 50 об.Ъ от общего объема находящихся в контакте с насадкой компонентов реакции и продуктов реакции.Длина слоя (слоев) насадки составляет по меньшей мере 30 см/л пропускаемого в час через слой (слои) насадкиобщего .количества органогалогенсилана и алканола. В высоту длинэ слоя(слаев) насадки не ограничивается.Предпочтительна слои из насадокподдерживаются при 70-120 С. ПриФ 5 1 О 15 20 25 ЗО 35 40 45 50 55 60 65 температурах ниже 60 фС взаимодействиеорганогалогенсиланов с алканалами собразованием органополисилаксанови алкилгалогенидав протекает нежелательно медленно, При температурахвыше 150 С может ухудшаться качествоорганосилоксанав, например эа счетразрыва 5-С-связей.Водная фаза, отделенная ат выходящего из слоя (слаев) насадки арганапалисилоксана, возвращаемая обратно в колонну в количестве 1-6 лна моль вводимого в слой (слаи) насадки арганогалагенсилана, состоитпа меньшей мере на 70 вес.Ь из водыи галаидвадорада, чаще всего хлористого водорода, причем количествохлористого водорода чаще всего составляет 21-26 вес.Ъ па отношению кобщему количеству воды и хлористоговодорода.Согласно предпочтительному варианту осуществления способа 1-6 л/мольвводимого в слой (слаи) насадкиарганагалагенсилана, водной фазы,отделяемой ат выходящего из слоя илислоев насадки арганапалисилаксана,непосредственно возвращают в слой(слаи) насадки, не удаляя предварительна составную часть этой воднойфазы, например алканал.Благодаря возврату, согласно изобретению, 1-6 л/маль вводимого в слойили слои насацки арганагалогенсилана,водной фазы, отделенной ат выходящего из слоя (слоев) насадки арганасилаксана, при введении 1-1,75 мольалканала на г-атам галагена в силане,вводимом в реактор, в слой (слои)насадки дополнительно к содержащемуся в возвращенной водной фазе алканолу, алканол слоя или слоях насадкинаходится в концентрации 7-50 вес.%,предпочтительно 20-30 вес.Ъ па отношению к общему весу алканала, водыи галаидвадарода,Слой или слои насадки находятсяв трубаабразнам пространстве реактора, который предпочтительно расположен вертикальна, следовательно является колонным реактором, однако такжемажет быть расположен горизонтальноили наклонно. Если в качестве реактора применяют колонный реактор, тоспирт предпочтительно вводят вышеместа введения органогалогенсиланав колонный реактор и арганасилоксанвыводят иэ нижней части колонны илипо крайней мере иэ нижней трети колонны. Предпочтительно место введения органогалогенсилана удалено паменьшей мере на 20 см ат места введения алканола.Описываемый способ осуществляется предпочтительно пад давлением около атмосферного, следовательно, при760 мм рт.ст. или примерно при760 мм рт.ст. (абс), так как приэтом расход устойчивого к давлениюматериала меньше. Однако процесс можно проводить также при повышенном или пониженном давлениях. Предпочтительно, давление и температуру выбирают таким образом, чтобы вода, имеющаяся в слое (слоях) насадки, и вода, 5 подводимая в слой (слои) насадки, была в жидкой фазе.Органогалогенсилан и алканол можно вводить прямотоком или противотоком, лучше противотоком. 10Избыточный алканол, который отделяется от выходящего иэ слоя насадки органополисилоксана и не входит в возвращаемую в слой (слои) насадки водную фазу, после отделения от водной фазы может снова вводиться в реактор.Кроме органополисилоксанов и алкилгалогенидов, в описываемом способе образуются только небольшие количества водной галоидводородной кислоты, диалкиловые эфиры присутствуют в незначительном количестве.Выход органополисилоксанов практически. количественный. Выход алкилгалогенида составляет выше 93 от теории.Полученные согласно способу настоящего изобретения органополисилоксаны могут быть линейными и/или циклическими. Если желательны линейные органополисилоксаны, то циклические форганополисилоксаны после выделения из выходящей из слоя (слоев) насадки и отделенной от водной фазы смеси органополисилоксанов 35 целесообразно снова возвращать в слой (слои) насадки. Если желательны циклические органополисилоксаны, то линейные органополисилоксаны после выделения иэ выходящей из 40 слоя (слоев) насадки и отделенной от водной фазы смеси органополисилоксанов целесообразно снова возвращать в слой (слои) насадки.Если в качестве примера для предпочтительного варианта осуществления способа по меньшей мере один слой насадки поддерживают при 100 С,0 работают при давлении 760 мм рт.ст, и применяют в качестве органогалогенсилана диметилдихлорсилан и в качестве алканола метанол. Причем всегда имеется избыточный метанол в контакте с насадкой, пока диметилдихлорсилан вводится в слой (слои) насадки, то после отделения циклического диметилполисилоксана,хлористого водорода и хлористого метила получают линейный диметилполисилоксан с вязкостью от 70 до 200 сП при 25 С. Вязкость диметилполисилоксана достаточно низка, так что транспортировка с помощью насоса осуществляется без всяких трудностей. С другой стороны достаточно высока, так что диметилполисилоксан можно перераба тывать непосредственно с обычными катализаторами конденсации, как нит-.рилхлориды фосфора, в высокомолекулярные диметилполисилоксаны, пригодные для получения эластомеров, безнеобходимости или целесообразностиперед этой дальнейшей переработкойпредварительной конденсации.дополнительно к галоидводородувводимому в слой (слои) насадки вместе с возвращенной водной фазой, вслой (слои) насадки можно вводитьгазообразный или растворенный валканоле галоидводород того же рода,что и галоидводород, который находится в водной фазе, возвращаемойв слой (слои) насадки. Благодаряэтой мере образуется дальнейшийалкилгалогенид и даже реализуетсятрудно используемый галоидводород.Предпочтительный вариант осуществления предлагаемого способа поясняется на прилагаемой схеме,По трубопроводу 1 в испаритель 2подводится жидкий диметилдихлорсилан. Испаренный диметилдихлорсиланпо трубопроводу 3 поступает в колонный реактор 4. Колонный реактор4 заполнен насадкой и обогреваетсяциркуляционным выпарным аппаратом 5.По трубопроводу 6 в колонный реактор 4 поступает жидкий метанол.Парообразный непрореагировавшийметанол вместе с образовавшимся вколонном реакторе 4 хлористым метиленом поступает из верхней частиколонны в конденсатор 7. Сконденсированный метанол по трубопроводу 8возвращается в колонный реактор.Несконденсированный метанол, также каки хлористый метил, по трубопровоцу9 поступает в скруббер 10, где хлористый метил промывается свежим метанолом из трубопровода 11. Промытый хлористый метил из скруббера10 по трубопроводу 12 подается в устройство для конденсации,Продукт, выходящий из нижней части колонного реактора 4, в разделителе 13 разделяется на верхний слой,который состоит главным образом издиметилполисилоксана, и нижний слой,который представляет собой воднуюфазу, состоящую главным образом изводы, хлористого водорода и метанолаЧасть нижнего слоя, который образуется в разделителе 13, черезрегулируемый регулятор высоты слоевна границе раздела Фаз 14 по трубопроводу 15 через насос 16 и по трубопроводу 17 поступает в дистиллятор 18. Полученный в дистилляторе18 остаток после перегонки состоитглавным образом из О вес.5 воднойсоляной кислоты и выводится потрубопроводу 19. Выходящий из верхней части дистиллятора 18 метанолпо трубопроводу 20 поступает в конденсатор 21. Часть скондеисировавшегося вконденсаторе 21 метанолапо трубопроводу 22 опять поступает в дистиллятор 18. Остаток сконденсировавшегося в конденсаторе метанола по трубопроводу 23 объединяется вместе со свежим метанолом втрубопроводе 11 и подается в скруббер 10, из которого он по трубопроводу б снова подается в колонныйреактор 4. Остальная часть нижнегослоя, который образуется в разделителе 13, по трубопроводу 24 насо-.сом 25 и по трубопроводу 26 подается в верхнюю часть колонного реактора в слой (слои) насадки. Верхний слой, который образуетсяв разделителе 13, по трубопроводу27 вместе с подводимым из трубопровода 28 через дозировочный насос 29 ипо трубопроводу ЗО диметилдихлорсиланом подается в смеситель 31.Продуктвзаимодействия, полученный согласноизобретению, таким образом и путем перекачивания смешанного с диметилдихлорсиланом диметилполисилоксана с помощью насоса 32, по трубопроводу33 подается н дистиллятор 34. В этом дистилляторе путем экстрактивной перегонки с водяным паром при температуре 1120 С, введение которого в дистиллятор 34 не показано, перегоняющийся при этих условиях, следовательно, ниэкокипящий диметилполисилоксан, причем речь идет главным образом о циклическом диметилполи.силоксане. Хлористый водород (примерно 30 г/л диметилполисилаксана из трубопровода 33),хлористый метилен и также метанол отделяются от нелетучего, линейного диметилполисилаксана.Нелетучий линейный диметилполисилоксан выводится из дистиллятора по трубопроводу 35, Циклический диметилполисилоксан после таго,как он отделяется от водной фазы и разделителе (не показан) па трубопроводу 36 возвращается в колонный реактор 4.П р и м е р 1.В качестве колонного реактора 4 служат 12 поставленных ,перпендикулярно друг на друга и связанных друг с другом фланцеными соединениями через промежуточные детали длиной 400 мм и условный про.ход 300 мм, смотря по обстоятельствам стеклянных трубок длиной 1000 мм, которые имеют условный проход 300 мм и заполнены кольцами из керамики, уширенными на 3,81 см, снабженными крючкообразными выступами, которые удерживаются на перфорированных плитах из углерода. Эта насадка поступает в продажу под назначением "Новалокс". В промежуточных деталях нет никакой насадки. Общая высота колонны 14500 мм.Па трубопроводу б, который присоединен к колонному реактору 4 на6000 мм выше его нижнего конца, колон 5 на заполняется жидким метанолом изтрубопровода 11. Жидкий метанол потрубопроводу б подается до тех пор,пока метанол не будет циркулироватьчерез трубопроводы 24 и 26, также 10 как через разделитель 13 н виде потока одинаковой силы.Затем по трубопроводу 1 н испаритель 2 подается жидкий диметилдихлорсилан. Испаренный диметилдихлорсилан па трубапраноду 3, который присоединен к колонному реактору 4 на 1500 мм выше его нижнегоконца, подается н колонный реактор4, Как толька диметилдихларсиланпопадает в колонный реактор 4, устанавливается подача метанола изтрубопровода б 1 моль метанола на1 моль диметилдихларсилана из трубойровода 3, и содержимое колонны подагренается с помощью обогреваемого паром циркуляционнаго ныпарнагоаппарата 5 из стекла да 100 С. Кактолько достигается температура100 С, подача метанола из трубапроовода 6 повышается из расчета 2 моля 30 метанола на моль диметилдихлорсиланаиз трубопровода 3.Параабразный, непрареагирананшийметанол нместе с хлористым метилом,образующимся н колонном реакторе 35 спустя 30 мин после начала добавкидиметилдихларсилана, из нерхнейчасти колонны в конденсатор 7. Сканденсиронаншийся метанол па трубопроводу 8 возвращается в колонный щ реактор. Несконденсирананшийся метанол, как хлористый метил, па трубопроводу 9 подается н скруббер 10,где хлористый метил промывается пратинатоком. Скруббер 10 состоит из 45 перпендикулярно расположенной, высотой 2000 мм трубки с условным проходом 150 мм. Трубка заполнена такой же насадкой, которая имеетсян колонном реакторе 4, и снабженаобратным холодильником, работающимпри помощи воды с температурой примерно 12 ОС. Трубопровод 9 присоединен к скрубберу 10 на 400 мм вышеего нижнего конца. Хлористый метил,промытый метанолом из трубопровода 5 11 и 23, из скруббера 10 по трубопроводу 12 поступает н конденсатор.Продукт, выходящий иэ нижнейчасти колонного реактора 4,поступает в разделитель 13, который сос таит иэ перпендикулярной длиной900 мм трубки с условным проходомЗОО мм, по трубопроводу, соединенному с разделителем 13 на расстоянии 600 мм выше его нижнего конца.65 В разделителе 13 продукт, выходя 753362 10ций иэ нижней части колонного реактора разделяется на верхний слой, который состоит главным образом из диметилполисилоксана, и нижний слой, который представляет собой водную Фазу. 51000 л/ч нижнего слоя, который образуется в разделителе 13, по трубопроводу 24 центробежным насосом 25 и по трубопроводу 26 на расстоянии 500 мм ниже верхнего конца колон-ного реактора 4 возвращается в слои с насадкой, так что в этих слоях насадки метанол находится в концентрации 25 по отношению к общему весу воды, метанола и хлористого водорода. . Остальная часть нижнего слоя, который образуется в разделителе 13, через регулируемый регулятор высоты слоев на границе раздела Фаз 14 по трубопроводу 15 насосом 16 и по трубопроводу 17 вводится в дистиллятор 18 на расстоянии примерно 1200 мм выше его нижнего конца, Дистиллятор 18 состоит из 5 расположенных перпендикулярно друг другу и связанных друг с другом Фланцевыми соединениями,5 смотря по обстоятельствам, стеклянных трубок длиной 1000 мм, которые заполнены 3 п а ох опорами, расширенными на 1,27 см и имеет общую высоту 5300 мм, )ОВыходящий иэ верхней части дистиллятора 18 парообразный метанол по трубопроводу 20 поступает в конденсатор 21. 80 вес. сконденсировавшегося вконденсаторе 21 метанола по трубо-35 проводу 22 снова поступают в дистиллятор 18. 20 вес. сконденсировавшегося в конденсаторе 21 метанола поступает в трубопрОвод 23. Рецирку. - ляционное соотношение при перегонке 40 метанола составляет 1:4. Остаток после перегонки по трубопроводу 19 выводят иэ нижней части дистиллятора 18. Метанол трубопровода 23 объединяется со свежим метанолом в труба проводе 11 и поступает в скруббер 10, из которого он снова по трубопроводу 6 поступает в колонный реактор 4.Верхний слой, который образуется в разделителе 13, по трубопроводу 27, 50 который начинается на 850 мм выше нижнего конца разделителя 13, вместе с диметилдихлорсиланом, подводимым иэ трубопровода 28 дозировочным насосам 29 и по трубопроводу 30 в. количестве 3,9 по отношению к весу вводимого по трубопроводу 27 диметилБаланс через 744 часа работы:Компоненты реакции диметилдихлорсилаи(СН) С.СНэОН = ".1,88 полисилоксана, поступает в смеситель 31, объем которого составляет 18 л. Продукт взаимодействия, полученный таким образом и путем перекачивания с помощью центрббежного насоса 32, смешанного с диметилдихлорсиланом диметилполисилоксана, по трубопроводу 33 поступает в дистиллятор 34. В этом дистилляторе путем экстрактивной перегонки с водяным паром с 112 ОС,ввод которого в дистиллятор 34 не показан, перегоняющийся при этих условиях диметилполисилоксан, хлористый водород, хлористый метил и также метанол отделяются от нелетучего линейного диметилполисилоксана. желательный, не- летучий линейный диметилполисилоксан по трубопроводу 35 выводится иэ дистиллятора 34. Циклические диметилполисилоксаны после того, как они отделяются от водной Фазы в разделителе (не представлено), по трубопроводу 36 возвращаются в колонный реактор 4 на расстоянии 7000 мм выше его нижнего конца.После достижения постоянного течения реакции из трубопровода 1 в трубопровод 28 и испаритель 2 поступает в целом 31,0 л диметилдихлорсилана в час, иэ трубопровода 1 в испаритель 2 и в колонный реактор 4 поступает 29,3 л диметилдихлорсилана в ч. Из трубопровода 28 в ч подается 1,7 л диметилдихлорсилана через насос 29 по трубопроводу 30. По трубопроводу 6 в колонный реактор 4 подается 20 л метанола в ч. Скруббер 10 снабжается 9,2 л свежего метанола, который подается в трубопровод 11, и 0,8 л обратного метанола из трубопровода 23. По трубопроводу 36 в ч в колонный реактор 4 возвращается 27,72 кг циклических органопалисилоксанов. Из трубопровода 22 в ч получают 18,78 кг содержащего в концевых звеньях по одной 51 в связанн гидроксильной груп-, пе диметилполисилоксана с вязкостью 120 сП при 25 ОС менее чем 1 мг хлористого водорода и самое большее одну 5(-связанную метоксигруппу на 350 5 в связанн гидроксильных групп, который после нагревания в течение 2 ч при 250 вС имеет уменьшение веса на 0,25. Иэ трубопровода 12 получают в ч 10,9 м хлористого метила, который содержит менее чем 1 мг хлористого водорода на кг, и только 1,7 диметилового эФира.л кг к мол ь23064 24447 189,514285 11428 357,1(СН 4501 13972 13749 Выход 98 от теории. 8109 17840 353,3 Баланс через,744 часа работы:Продукты реакции диоксидиметилполисилоксан Хлористый метилен в 1000 л (газообразный) Выход 93,2 от теории. Сравнительный опытДля- сравнения по отношению к известному способу повтоярют описанный в настоящем примере способ работыс тем изменением, что трубопроводы 2028, 24, 26, 30, а также насосы 25 и29 не работают, следовательно, в слойнасадки не возвращается никакой водной фазы, отделенной от органосилоксана, выходящего из слоя насадки, и д 5также отделенный от воцной фазы органополисилоксан не вводится вовзаимодействие с органогалогенсиланами. Далее, в отличие от настоящегопримера, слои насадки поддерживаются.при температуре не 1004 С, а при65-68 С,так как без возврата. в слойнасадки. отделенной от выходящего иэслоев насадки органополисилоксанаводной фазы нельзя поддерживать болеевысокую температуру без использования давления и без устройства, пригодного для применения давления.В час могут взаимодействовать только 10 л диметилдихлорсилана и 7,2 л метанола.40Из трубопровода 35 в час получаюттолько 6 кг содержащего в концевыхзвеньях по одной 5-связанной гидроксильной группе диметилполисилоксанас вязкостью 50-60 сантипуаз при 4525 ОС и по меньшей мере две 5-связанные метоксигруппы на 100 5)-связанных гидроксильных групп и из трубопровода 12 в час получают только3,3 м хлористого метила, который со держит 3,2 диметилового эфира.П р и м е р 2. В качестве реакционного сосуда применяют стеклянную колбу емкостью 1 литр, снабженную перемешивающим устройством и соеди ненную с находящейся на колбе стеклянной трубкой с внутренним диаметром 24 мм и высотой 1,5 м, которая заполнена кольцами Рашига размером 3 х 3 мм, На головной части колонны 6 О находится обратный холодильник, омываемый водой с температурой приблизительно 12 С, который соединен со скруббером, орошаемым раствором "чдроокиси натрия, а также с уст- д 5 ройстном для конденсации хлористогоэтила, а именно с устройством, вкотором поддерживают низкую температуру посредством охлаждения замороженной двуокисью углерода (сухимльдом) н этилоном спирте. В стеклянной колбе при перемешинании нагревают при температуре кипения смесь, состоящую на 50 из воды, 20 из НС и 30 из этилового спирта таким образом, что н этой колбе и в находящейся на ней стеклянной трубке устанавливают температуру приблизительно 90 С, Через трубопровод, расположенный на 500 мм выше нижнего конца стеклянной трубки, находящейся на колбе, и входящей в эту трубку, н течение 2 часон подают и слой насадки 260 г диметилдихлорсилана. Через трубопронод, входящий н стеклянную трубку и расположенный на 1000 мм выше нижнего конца этой трубки, подают н слой насадки н течение 2 часов 185 г этилового спирта,Через расположенное сбоку переливное устройство из стеклянной колбы, примененной в качестве части реакционного сосуда, в разделительный сосуд поступает смесь, состоящая в основном из воды, этилового спирта, НС 1 и диметилполисилоксана. Из водной фазы, которая состоит н сущности из воды, этилового спирта и НС 0 и образуется в разделительном сосуде н виде нижнего слоя, в течение 2 часов через слой насадки, расположенный на 70 мм ниже обратного холодильника, возвращают 5000 мл.Получают 146 г (97,9 от теоретически рассчитанного значения) диметилполисилоксана с вязкостью 5,5 сантипуаз при температуре 25 оС, который непосредственно после этого смешивают с 10 г диметилхлорсилана и нагревают в течение 10 минут при температуре 60 фС.В устройстве для конденсации хлористого этила получают 196,2 г 96,3-ного хлористого этила (75,4 от теоретически рассчитанного зна-ечения), который содержит 2,4диэтилового эфира.П р и м е р 3. В стеклянной колбе, оформленной также, как описанов примере 2, нагревают при температуре кипения с обратным холодильником смесь, состоящую на 50 изводы, на 20 из НС 1 и на 30 из этилового спирта, и через трубопровод,входящий в стеклянную трубку, расположенную на колбе и находящийся 10на 1000 мм выше нижнего конца этойтрубки, в течение 2 часов подаютв слой насадки 185 г этилового спирта. Через трубопровод, расположенный на 500 мм выше нижнего концастеклянной трубки, находящейся наколбе, и входящий в эту трубку,подают в течение 2 часов в слойнасадки 320 г диэтилдихлорсилана,Из водной фазы, которая образуется в разделительном сосуде в виде 20нижнего слоя, в течение 2 часов черезслой насадки, расположенный на 70 ммниже обратного холодильника, возврашают 5000 мл,Получают 187,5 г (92,5 от теоретически рассчитанного значения) диэтилполисилоксана, который непосредственно после этого смешивают с15 г диэтилдихлорсилана и в течение10 минут нагревают при температуре 3060 оС.В устройстве для конденсации хлористого этила получают 185 г 94-ного хлористого этила (68,3 от теоретически рассчитанного значения),который содержит 2,8 диэтилового эфира. П р и м е р 4. Повторяется пример 1 со следующими изменениями, 40Возврат циклического органосилоксана по трубопроводу 36 в реакционную башню 4 прерывается. Вместо этого циклический органосилоксан выпускается,по непокаэанному на чертеже отводу, из трубопровода 36. В равной мере отключается регенерирование мета нола по трубопроводам 15,17,20,22 и 23, насосом 16, перегонной аппаратурой 18 и холодильником 21. Отвод 19 непосредственно подключается к регулятору высоты границы раздела фаз 14.После достижения стабильного хода реакции из трубопровода 1 в общей сложности в трубопровод 28 и испа ритель 2 поступает 31 литр диметилдихлорсилана в час, 30, 3 л/час диметилдихлорсилана поступает в испаритель 2. Из трубопровода 28 ежечасно насосом 29 по трубопроводу 30 от водится 0,7 л (2 вес. в расчете на органосилоксан) диметилдихлорси" лана, через скруббер 10 и трубопровод б в реакционную башню ежечастно направляется 20 л метанола. Иэ сепара тора 13 по трубопроводам 24 и 26насосом 25 в реакционную башню возвращается 1500 л/час (около б л/моль)отделенной от органосилоксана водноспиртовой Фазы.Из трубопровода 36 каждый часпоступает 11,27 кг циклического органополисилоксана. Иэ трубопровода35 каждый час выдается 7,51 кг диметилполисилоксана, содержащегона концах молекул по одной связанной с кремнием гидроксильной группе,вязкостью 120 мм/сек при 25 ОС, содержащего менее 1 мг хлороводородаи максимально одну, связанную с кремнием, метоксигруппу на каждые 350связанных с кремнием гидроксильныхгрупп; после 2-часовой выдержки при250 С вес уменьшается на 0,25. ВыданнЫе из трубопровода Зб органополисилоксаны содержат менее 1 мг хлороводорода к максимально 8 цепеобразующих долей, плотность 0,979,содержание октаметилциклотетрасилоксана 50, декаметилциклопентасилоксана 40, остаток - циклические силоксаны с 3,6,7 и 8 диметилсилоксиединицами. Из трубопровода 12 поступает10,9 м 3/ч хлористого метила, содержащего менее 1 мг хлороводорода/кги только 1,7 простого диметилэфира.П р и м е р 5, Повторяется пример 4 со следующими изменениями.По трубопроводу 1 ежечасно в реакционную башню 4 через испаритель2 направляется 27,0 л диметилдихлорсилана, по трубопроводу 28 4,0 л/ч(около 10 вес в расчете на органосилоксан) диметилдихлорсилана,последний подается в башню насосом29 по трубопроводу 30.Вместо 1500 л/ч водно-алканольной Фазы в реакционную башню возвращается только 235 л/ч (около 1 л/мольв расчете на диметилдихлорсилан).Подача обеспечивается насосом 25по трубопроводам 24 и 26.Результаты в отношении продуктаполучаются сопоставимыми с приведенными в примере 4,Формула из обретенияСпособ получения органополисилоксанов и алкилгалогенидов путем взаимодействия органогалогенсиланов с избыточным количеством спирта в насадочной колонне при 60-150 ОС, отводом из нижней части колонны полученной реакционной смеси и разделением ее на водно-спиртовую Фазу и смесь органополисилоксанов, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения производительности процесса и повышения чистоты целевых продуктов, смесь органополисилоксанов после отделения ее от водно-спирто753362 16 вой фазы, обрабатывают исходным органогалогенсиланом, взятым в количестве 2-10 вес.В в расчете насмесь, при температуре, которув имеюторганополисилоксаны побле отделенияих от водно-спиртовой фазы, и процесс ведут при рециркулщии водноспиртовой фазы в насадочную колоннв количестве 1-6 л на каждый мольвводимого в колонну органогалогенсилана,Составитель Л. КарунинаТехредМ. Келемеш Корректор М. Пожо исноеСССРийд 4/5 Под комите и откр кая на Тираж 495 ИИПИ Государственног по делам иэобретени Москва, Ж, Раушказ 523 3035 тная,4 П "Патентф г,Ужгород, ул и Редактор Л. Герасим Источники инФормации,принятые во внимание при экспертизе 1. Андрианов К.А., Хананашвили Л.М, Технология элементоорганических мономеров и полимеров. М.,