Способ получения ароматических углеводородов

( ) ОПЙСАттЙР ИЗОБ 1 зЕТЕ Н Йя Союз Советскими Социалистических Республик(б) Зависимый от ЯтсГГЯ 7 с 1502Ор 35 й(32) Приоритет 2 б Государственнои комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий(088.8 5 Бюллетеь хе 30 бликовяно 15.0 16.10.76 а опублисов,нц 5 Оцсяци 72) Авторы изобретеьн Ин виген, Жан-Фр)с 1 Иц остр Энститю ФОСГРЯНЦЫансуа Лс Паж и(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАГИЧЕС 1(ИХ УГЛЕВОДОРОДОВ 1относится к области произ истых ароматических углево 0,001 - 1 ИзобретениеВодства высокочдородов.Известен способ получения ароматических углеводородов путем каталитического риформинга прямогонных бензиновых фракций, ко.торый осуществляют следующим образом.Сырье, очищенное от всех диолефипов и моноолефицов, которые оно содержит, направляют по крайней мере в одну зону реакции, где оно подвергается обработке в присутствии водорода и соответствующего катализатора, который содержит металл группы И 11 и/илц металл или металлическое соединение групп И В и И 1 В периодической системы элементов (цапример, платину, никель, кобальт, пялладий, иридий, рутении, рений, вольфрам ц молибден), при температуре 400 в б С давлении 1 - 60 ата, объемной скорости подачи сырья 0,1 - 10 ч , молярном соотношении водород/углеводороды 0,520. Ос)работка В Водороде может Осуп)ествг 51 ться в одной 1 пц нескольких зонах реакции.Применяем ы й катализатор предсгс Вл 5 с) собой Оифункциоцяльный катализатор, т. с.содержащий кислую функцию (основу) и де- ГИДРОГЕЦИЗ 101 ЦУ 10 фУИ 1 СЦИ 10; КИСЛс 151 (1)УНСЦИ 5 си)с ГСчи Вяется кислотными сос динс ии 51 м 1, Г с 1 С И )1, К с К ГГ0:1 С Ы 11 Х Л О р 11 р ОсЫ С 1 1103 С)1 Ы И/И,1 И фТОРСОДСРжс 11 ЦИС Г.)ИНОЗЕ.11,1)цлц другие подобные соединения, среди которых можно цаЗВять двуокись кремния - Глинозем, двуокись кремния - окись магния, дву 01 сись ц)ехНИ 51 - Окись торця Глиноземокись магния и т. д.ДсгпдрОГснизх 10 щу 10 фун 1 сци 10 Выполн 5110 тметаллы групп И 11, И В или И 1 В перцодпиеской системы элементов.11 сдостатком известного способа является)О срс)нителыо невысокая селсктцвность процесса, нс обеспечивающая желательных выходов ароматических углеводородов,С целью повышения селективности процесса. последний согласно изобретецшо осу) 5 щсстВл 51 ют В присутствии 1 ятял изятор а, содержящсгс), вес. ч:Окись ял 10 мици 51 (Глинозс 100Платина 0,01 - 511 ридий и,или родцй. и/или20Я 1.с 1; ц)5 )ЦЯЦРИМЕР. фТОРЯ Пц ХГОРс).ОТц)1;лОс кслГчесгво металла из группы;р:дня. Осмя:и: пялладия лежит в 1 штсрвалс 0 01- - 0,1,; комОцента 1 В грушОрис).сессц сч; Гс)1 ь 3,1 сме 11 гов 0,001- -30 ,)45 сс. ч к 10) Все. ч. Глинозема.5 10 15 20 25 зо 35 10 50 5 О 55 3СоотпоГцение атомов основного металла (пляпшы) с атомами других металлов может оыть лГооым.Структурные характеристики носителя ка. тялцзаторя, т. е. глинозема, также имеют зна. чепце. Для того чтобы обеспечить работу на достаточно:зысокцх скоростях и избежать ГримеГОГГя реакторов слишком большой емкости ц использования недопустимого количес 1 вя кятя 11 цзяторя, удельная поверхность глинозема должна бьггь 50 - 600 м/г, предпочтительно 150 - 400 м/г.Следуст заметить, что использование нескссГькпх зоц реакции может быть преимущественным для применения различных каталзатозов в каждой из этих зон. КроГе того, существование нескольких зон реакции может Оказаться преимущественным в случае необходимости улучшить обработку в водо. роде, разделить ца два этапа а и б обработку, происходящую в одной из зон реакции, кяждыи цз этих двух этапов может при этом ;Гро 11 одцтьс в одной цз разных зон реакции.4 г 11; п может оыть проведен при темпераур, 40 - 600 С, при давлении 1 - 60 ата, прсцмущсствсцпо в присутствии водорода и катализатора.ЭтяГГ б может быть проведен при температуре 500- 600 С, при давлении преимущественно 160 ата в присутствии водорода и катализатора,Катализатор, применяемый для осуществления этапа а, может быть абсолютно ней тральцы и и иметь удельную поверхность менее 100 м/г (поситель, например, из у-глинозема), я катализатор, применяемый для осуществления этапа б, кислый и имеет удельную поверхность относительно большую (црц применении, например, у-глинозема или хлор- и/или фторсодержащего глинозема). В таких катализаторах металлические элементь 1 могут быть идентичными или различными на кыкдо.а этапе а и б.Катализатор может быть получен классическими способами, заключающимися в пропитке ностоля растворами состояГцими из соединений металлов, которые хотят ввести,Применяют либо общий раствор этих металлов, либо отдельные растворы для каждого металла. Когда применяют несколько растворов, можно производить промежуточные супп 4 и и/11 лц прокаливания. Заканчивают обычно црокялцванием цри 500 - 1000 С, Гредпочтцтельно в присутствии свободного кГслОродя, цПриГор при Воздушной продув. ке.В качестве примеров соеди 11 ениц мед 1, золота ц серебра можно назвать, например, нитраты, хлорцды, бромиды, фторцды, су;и- фаты цлц ацетаты этик металлов илц также любуО другую соль этих металлов, растворимую в воде цли соляпой кислоте.11 латцпа может оыгь Гримесна в любой цз 11 звестцых форм, пяцрцмер в виде гексяхлорплатцновой кислоты, хлорцлатината ам 4монця., сульфцда, сульфата цлц хлорида платипы, Ирцдий, палладцйв виде хлоридов, бромцдов, сульфатов цлц сульфидов или также в виде, например, гексахлориридиевой, гексабромцрцдиевой, гсксафторирцдцевой кислот цлц других соединений иридия, палладця ц родня,В качестве галогеца может быть взят один из галогенидов, названных выше, который может быпгь введен в виде соляной или фторис- тОВОДОРО ПГОй КИСЛОТ. ХЛОРИДа аММОНИЯ, фторцдя аммония, газообразного хлора, или гялогенида углеводорода, например СС 4, СНС 1;, цли СНдС.Первый способ получения состоит, напри. мер, в пропитке носителя водным раствором нитрата или другого соединения меди, золота или серебра, сушке при 120 С и прокалпваниц ця воздухе в течение нескольких часов црц 500 в 1000, преиму 1 цественно при 700 С. Затем следует вторая пропитка растзором, содержащим платину или другой благородный металл (например, раствором гексахлорплатиновой илп гексахлориридиевой кислоты),Другой метод состоит, например, в пропитке носителя раствором, содержащим одновременно платшГу (например, гексахлорплатиновая кислота); другой благородный металл, (например, гексахлорцрцдиевая кислота 1; медь и/илц серебро, и/или золото (например, хлорид, бромид, фторид, сульфат или ацетат Гли лГобая другая соль этих металлов, раст. воримая в воде или соляной кислоте) и и случае надобности хлор или фтор,Третий метод состоит во введении металлов путем последовательных пропиток, например, сначала раствором, содержащим благородпыц металл, по не платину, затем раствором, содержащим платш 1 у, наконец, раствором, содержа 1 цим металл или металлы из групим меди, золота и серебра. После промежуточных пропиток сушка и прокаливание может проводиться, а может и не проводиться,После последней цропитки осуществляют сушку и кяльцинирование при 500 в 10 С, Эта последовательность пропиток не является обязательной и может быть изменена,Для ос ществлепця обработки в водороде можно работать по крайней мере в одной зоне реакции, т. е, в одном реакторе, Можно применять либо один или несколько реакторов с неподвижным слоем, в случае надобности, замены его другим реактором, который вводят в действие в процессе регенерации катализатора одного из реакторов с неподвижным слоем, либо один цлц несколько реакторов с цсевдоожижепным слоем, либо, что может оказаться чаще всего наилучшим решением, когда хотят производить работу непрерывно в течение длительных периодов, по крайней черо, одцГ реактор с подвцж 11 ым слоем; этот метод состоит в осуществлении циркуляции паполнителя и водорода через по крайнейПлатина ИридийМедьСереброЗолото 0,04 мере одну зону реакции, содержащуо катализатор, в сос:гп, в впле зерен: катализатор постепенно вводят через один из концов реакционной зоны, а выводят через другой катализатор, отрегенерированный и воссстановленный в потоке водорода, снова постепенно вводят в реактор с целью поддержания уровня высокой и постоянной активности его в каждой точке реакционной зоны.Отбор катализатора из каждого реактора или реакторов с подвижным слоем осуществляют постепенно. Термин постепенно означает, что катализатор может отбираться либо периодически (например, с частотою 1/10 - 10 дней), либо обтирается однажды только некоторая часть катализатора (например, 0,5 - 15% всего количества). Но можно также отбирать катализатор с большей частотой (порядка минуты или секунды), причем удаленное количество восполняется периодически или непрерывно.Реактор или реакторы с подвижным слоем, а также зона регенерации могут быть расположены как угодно, например рядом друг с другом. Может, таким образом, оказаться необходимым в несколько приемов обеспечить перенос катализатора из относительно низкой точки в относительно высокую точку, например из низшей части зоны реакции в верхнюю часть зоны регенерации, этот перенос можно осуществлять посредством любого известного подъемного устройства, например с помощью лифта, Поток лифта, применяемый для переноса катализатора, может представлять собою любой газ, например азот, водород и, в частности, очищенный водород.Твердое вещество, которое также перемещается через один или несколько реакторов с подвижным слоем, может представлять собою катализатор в виде зерен, имеющий соответствующий носитель. Этот катализатор может, например, иметь форму сферических шариков с диаметром 1 - 3 мм, предпочтительно 1,5 - 2 мм. Катализатор может иметь насыпной вес 0,4 - 1, преимущественно 0,5 - 0,9 и в частности 0,6 - 0,8 г/см,Регенерацию катализатора можно осуществлять любым известным методом,Предпочтительный способ проведения риформинга состоит в пропускании сырья сначала по крайней мере в один реактор с неподвижным слоем при 480 - 530"С, затем в реактор с подвижным слоем при 510 - -580 С.Затем полученные вещества после очистки любым извесвным способом подвергают разделению на целевые фракции.П р и м е р 1. Готовят четыре катализатора А (сравнительный), Б, В, Г со следующим весовым составом, вес. О/О;А Б В Г 0,6 0,6 0,6 0,6 0,04 0,04 0,04 0,040,040,04 611 осстеь кст,Изторов сосгот пз шарко глинозема с удельной поверхностью 235 м"/г и объемом пор 74 см"/100 г.Весовое содержание хлора составляет1,20/О для всех катализаторов.Катализатор В получают путем добавкик 100 г глинозема 100 см водного раствора, содержащего 0,063 г нитрата серебра, 2,10 г НС 1 концентрированной (с 1 д " = 1,19), 10 25,50 см водного раствора хлорплатиновойкислоты, содержащей 2,30 вес,% платины, 1,74 см водного раствора хлориридиевой кислоты с 2,3 вес.% иридия.После пропитки в течение 5 ч катализа тор обезвоживают и сушат 1 ч при 100 С,затем прокаливают в течение 4 ч при 530 С в атмосфере сухого воздуха, осушенного активированным глиноземом, и восстанавливают в токе сухого водорода в течение 2 ч при 20 450 С.Полученный катализатор содержит (в пересчете на носитель), вес, ч.:Платина 0,60Иридий 0,0425 Серебро 0,04Хлор 1,2Катализатор В имеет удельную поверхность 230 м/г и объем пор 70 см/100 г,Катализатор Б получают путем добавки и З 0 100 г глинозема 100 см водного раствора, содержащего 0,152 г нитрата меди с 3 молекулами воды, 2,10 г НС 1 концентрированной (с 14 д= 1,19), 25,50 см водного растворхлорплатиновой кислоты, содержащего 2,35вес.00 платины, 1,74 см водного растворахлориридиевой кислоты, содержащего 2,3 вес.й иридия.Через 5 ч смесь обезвоживают и сушат втечение 1 ч при 100 С. Затем кгалпздтор прокаливают при 530 С в атмссфсрс сухого воздуха и восстанавливают в ток; сухого во.дорода в течение 2 ч прп 450 С. Получеы 1 катализатор содержит (в пересчете пд носитель), вес."с .Платина О,60 Иридий 0,04Чедь О.О 1Хлор5 о Катализаторы Л и Г; олучают подоб;ым:.методами.Эти четыре катализатора распределяют поочереди на трп реактора, образующие составляют таким ооразом 3 каталитп и скпх сло,55 содержащих соответственно 10, 15 и 75", объема катализатора,Оба первых реактора являотся реактор- ми с неподвижным слоем. Третий реактор --с подвижным слоем. В третьем реакторе вд 60 ходится катализатор в виде шариков. Катализатор непрерывно отбирают из этого реактора примерно в количестве, составляощем1/400 часть всей каталитической массы реактора в час. Затем катализатор, отобранный65 снизу реактора, направляют посредством ме.7хпп сског цо;(ъсмпого устройства ,фт) Б ОТСТОЙЦПК, 1 ДС Гс 3-ЦОСИ 1 С;1 Ъ 01 ДСЛ 5110 Т 01 КЛ Ллизс)10)с. 11 спользосппыц стялизс)тор бцрют в сспратор-отстойник перед цодчей 3 РСГСИСРЯТО,) 1 сХОД 5 ПЦПЙС 51 ПОД ЭТЦМ ССПЛ - рлтором. 1 срсз рВп 1 е про)сж) тси 1)рсмсцп рсгсцсртор приводят в равпогссис по дллспшо с сеплртором-отстойником. Зятсм сго ЗсПОЛП 51101 КЯТс 1 ЛИЗЯТОРО.)1, ПО 1")ЦсПОЩИ)1 ПО системе клппо из сепаратора-отстойпик,От Остл;ппоЙ ссс гц сисс)ь. о СЛУЧЛС ПЯДООЦОСТ 1 РСГС 1 СРс 1 ТО 3 ПРОД)13 с)101 ЯЗОТОМ Д(151 ")ДсЛСПЦ 51 )1 ЛСВОДОРОДОБ, ПОП)3. ших в лифт, эегсСряцию проводят в трп эт- пя Б псиодвижпом слос по мстоди 1 с, ОпислпИОЙ Пц)КС.Ня нервом этяцс сжигают кокс. ТС 1 пс)с)- гура пя входе в регснерятор состявляст 440 С, д)3сп 1 С 3 рсГспсряторс 5 ятя, содсржяп кислорода пя входс В рсгсперятор 0,3 ф, объсмя, продолжительность операции 1 ч 30 мн.113 втором этапе производят окисление хлором с одповрсменпым Вводом кислорода СС. 1 смпсрлтур ця входе регенсрлтор; 510 С, дсВЛЕПИЕ Б рСГЕНЕртОрс 5 Лт, СОдсрЖсиИС КИСЛОРОД ПЛ 1)ХОД Р(ГСПСРЯТОРс 1 СОС гвляст 2 и 2,5 об. (, СС 4 Вводят в количсстБс 3,4 кг,и. 11 родолжительцость второго этяцяи. Ня трстьсм этяпс производят сщс одно окисление при температуре 510" С, давлении ) ЯГс 1 И СОДСРЖцци 1 СЦСЛОРОДс 1 ПЯ ВХОД РСЯК то)л 4,5 - б,О об.с(о, продолжительность 1 ч.11 ослс трстьсго этп регвпср тор продувот зо, зятсм при)одят В рявповесис по дллсншо с третьим реактором. Катализатор цсрепусклют;п)срсдством лифт из регспер- ТО;)с 1 Б ЭТО РСЯК ГОР.БСРХПСП 1 с)СТП ЭТОГО Рс 1 КТОРс) 13 ПЗО(ИРОБЯППОЙ КЯ)СРС 1 сс)1 с 1(1 ИЗс)- ТОР И)ССтсцс)3 ЛП)АППО П 010 ОМ ВОДОРОДс ПРП )00 С, при длсппп 13 тл, юдявсмого с рлсходом 25 кг,ч. Затем цскоторос количест- .30 13 С)КС 0 Кс ЛЛПЗс)ТОРс ПОС 1 СПСПП)0 ВВОДЯ 1 этот рслктор, прцмерпо ц) 1,400 чс)ст вссц 1(с) ГЛ( П Тц 1 СКОЙ ) с)С С)л Рс 1 К ГОР с). Б 1 с 1 С.Смссь 30,ород и бсцзольпой фрлкцпц П РО ПМС) К)Т ЦС(ПК) ПО )()5) ОС П;30;Л 1 СРС,с Кс(Ж,П)ц П.3 Э)Т.; 11СХ Кс 1 ТЛ(1 ИЗс)ТОро)3 , с х ктп)3 тся с(;( Оц(ц) ц хл ркт ) (и к) )( ц: 11, ) О )ит), ) ) О,8)б ьс)1 п 5) скорость ВОДЯчи сыр 513),соон хо С;.; / 46,88, 5679 О,0,2 и 11 рп примецепии катализаторов согласноизоорстсп)по Вьход кк бепзол, тяк и водо;)од зц)ч:тельно выше.11 осле отделения газооорязцых веществдцстилл:)ру)г 10 кг ж дкой фзы, полученцойП)М)Ц(ЬО КЛТс)( ПЗЛ 0 )с) Ь, с Л 5) ЭТОГО ЦРИМСпи и) Г ко):и) сО тс)3(.1 к)1 п и )сргопкм В- ,), ) при )Лсгмо)3 ом и плс 35.11; Бсрх колоцы отводя) О 80 кг прод) и) . 3П)С 0 (, ДОЦ(цц 0(Т 13, ВСС, о ,-)тц 0,80 кг рецирсулцруот в верхшоюиГ 1 Ь 14 с) Т с) Л Ц Т И с 1 С С К О 0 С Л 0 и .60 1 родукт пцжцей части колонны перегоняюг Бо Второй колонне с 50 тарелками прифлсгмоо числе 3. сз верхней части колоц:)ы отодят бспзол, содсржапис еароматическ:)х пр:)мссй в котором состявляет 85 109П р и м е р 2. Готовят три катализатора 3 Е, Ж со следующим составом, вес.%:Д Е ЖПлатигя 0,6 0,6 0,6 Палл адий 0,04 0,04 0,04 Медь - 0,03 Серебро -- 0,04 Эти металлы осаждают па шарики глинозема, применяемые в примере 1, содержание хлора равно 1,2% для всех трех катализаторов.По методике примера 1 для получения толуоля пропускяОт ня кяждыи из эти."( трех катализ(торов с водородом фракцию Сг (0 следующими характеристиками:Плотность о ," 0,727 Дистилляция Л 51 М при техперятуре, "С1-1 К 85 КК 110Весовой состав исходного сырья, вес.%: Изопенташя 18,80 н-Гептан 27,14 Изооктапы 465 Нафтешя Ст 41,65 11 афтепы Са 2,52 Толуол 4,24 Рабочие условия для все.( трехкатализаторов:Температура слоев, С:первого и второго 520 третьего 545Давление, ата 10 Объемная скорость подачи сырья,ч - 3 Молярное соотношение водород/углеводо.роды 1 на входе в каждый изреакторов) 5Продукт, полученный в последнем реакто. ре, анализируют путем масс-спектрометрин, газовую фазу подвергают хроматографическому анализу. Результаты представлены в таол, 2, опи выражены в вес.% по отношеншо к первоначальному наполнителю.При применении катализаторов согласно изобретению выход толуола значительно более высокий, так же как и выход водорода, выход метана и этапа значительно меньше.11 осле отделения газообразных продуктов 1 О кг жидкой фазы, полученной с помощью катализатора Е, дистиллируют в колонне с 70 тарелкямн прн флегмовом числе 20. Из верхней части колонны отводят 0,65 кг продукта, которып возвращают в цикл в верх. шою часть каталитического слоя.Этот продукт верхней части содержит бензол, небольшое количество толуола, парафины менее чем Са и метилциклопентан. Продукт нижней части ректифицируют во второй колонне с 40 тарелками при флегмовом числе 2,5. Лз верхней части выводят толуол, содержание неароматических примесей в котором составляет 95 10 -вес,%.Результаты, выраженные в вес.% по отношению к 100 г сырья, представлены в табл, 2,П р и м е р 3, отовят три катализатора 3, 10 Таблица 2 1(з)тализатор 1(омпонсн) ы проаук) он реакции о(:,Весовой пыкол (.-, -д,/ / 0,87 о 3 4,94 2.86 4,12 1,33 0,117 0,4 1,67 0,12 0,07 0,61 68,80 0,68 5,80 0,250,22 0,27 0,07 75,31 0.25 0,33 81,13 30 50 55 И. К СО СтдуОП(ИМ СОСТВВОХ 1, ВЕС. :3 И КПлятшш 0,6 0,6 0,6Родпй 0,04 0,04 0,.04Золото - 0,03Медь -- 0,02Эти металлы осаждают на шарики глинозема, применявшиеся в примере 1; содержание хлора 1,2% для всех трех катализаторов.По методике примера 1 с целью полученияароматических веществ Са 1 ксилолы и этилбензол) на этп три катализатора пропускают с водородом сырье, имеющее следующиехарактеристики:Плотность при О 0,941Дистилляция ЛЯТМ при температуре, "СНК 110КК 140 45 Состав сырья, вес.%:и-Октав + нзооктаны 44,52и-Нонап + пзононаны 16,42Нафтены в Са 24,05Нафтены в Са 2,42Этплбензол 2,84Ксилолы 9,75Рабочие условия для всех трех катализаторов:Температура слоев, С:первого и второго 515третьего 535Давление, ата 1 ООбъемная скорость подачисырья, ч -3 60 Молярное соотношение водород/углеводороды на входе каждогореактора 5Жидкая фаза продукта, полученного нзпоследующего реактора, в массе была прояня лизирована масс-спектрометрически, я газо25 0,4282,56 7,10 0,68 78,40 При применении предлагаемых катализаторов превращение ароматических веществСв значительно выше, катализатор значительно менее подвержен кре(кировапию.После отделения газообразных продуктовдистиллируют 10 кг жидкой фазы, полученнойс помощью катализатора Ч. В первой кол(онне разделяют бензол и парафИы С 4 - Св, толуол отделяют во второй колонне. Продуктнижней части второй колонны ректифицируют 5 третьей колонне с 40 тарелками прифлегмовом числе 2,5. Из верхней части колонны выходит смесь ароматических веществ Св(этилбензол и ксилолы), содержание неароматических примесей в которых составляет20. 10 - 4 вес.о,П р и м е р 4. По методике примера 1 сцелью получения бензола и ароматическихвеществ Св (диэтилбензол и ксилоль) на трикатализатора А, Б, В пропускают с водородом сырье, имеющее следующие характерис.ТИКИ:Плотность при о 0,731Дистилляция Ас)ТМ при температуре,С,НК 65КК 145Весовой состав, вес. с:и-Гексан + изогексаны 12,80и-Гептап + изогептаны 21,58н-Октав + изооктаны 29,76и-Нонан + изононапы 10,65Метилциклопентан 2,24Циклогексан 1,51Нафтены Ст 6,16Нафтены в Св 4,50.(1 ог)5(рпое соог()(синс водород/угле водороды пя нхо 10 каждый30 9,26 0,26 6(23 0,30 69,3 8,74 0,27 75,39 6.52 38,06 29,861.10 50 При ,) ссипи кятялпзаторов согласно(зобрсгси)по сомесп(ый выход оензола и ароматических еществ Св значительно выше, так жс кае:. в.ход водорода.После отделения газообразных веществ 55 дистиллуо 10 с укидкой фазы, полученной с помоцью катализатора Б. Жидкую фазу гаравляют в нерву)о колонну с 70 тарелеамп и перегоняют прп флегмовом числе 3,5. Из ерхпей часп колонны получают 50 0,48 кг продуктов, которые возвращают вверхшою часть каталитического слоя. Продукт нижней части перегоняют во второй колонне с 50 тарелками при флегмовом числе 3. В верхней части второй колонны получают бен зол, содсржяпис с ароматических примесей в ВодородМетанЭтанПронаИзооутапН.БутаноИзопентанн-Пентани-Гсксан + пзогексанын.Гсптан + изогептанын.Октап + пзооктапыМстилцпклопснтанБезолТО;уолЭ)илснбензолКсилолы,роматичссксвс(цеста а:45 с,С;Весовой выход Св +15 снзол + ароматнческис вспсства Св 2,74 3, (95 7,87 5,34 7,61 3,77 2,73 0,25 0,17 0,01 001 9,68 26 1(50 18,68481149 14Состав катализаторов- Р (в пересчетена носитель катализатора), вес.ов:Л М Н О П РПлатина 0,64 0,64 0,64 5 Медь 0,04 -- 0,04Серебро0,04 -- 0,04Золото -- 0,04 -- 0,04Иридий --- 0,64 0,64 0,64Продукт, полученный в последнем реакто ре при применении каждого из этих катализаторов, состоит из жидкой и газообразнойфаз, которые анализируют методами массспектрометрии и газовой хроматографии,Результаты анализов, выраженные в вес.Я,по отношению к 100 г сырья, представлены втабл. 5.П р и м е р 1 Б (сравнительный). С целью Таблица 5 Катализатор ЛМИОПР Компоненты исходного сырья Содержание компонентов, вес,Ъ 1,21 1,57 8,510,2512,15.1 роматпческнс вещества: СВссовон выход Св -0,07 0,1 1 57,30 0,07 0,12 57,30 0,02 0,09 ,55 44 0,04 0,1 1 52,66 0,04 0,1352,82 Таблица б Катализатор Б, СТУф Компоненты исходного сырья Содержание компонентов, вес."/о 1,67 2,57 14,72 8,071,62 4,05 2,70 6,04 0,67 1.27 0,24 38,021,62 0,04 0,22 1,993,788,7915,406,329,084,172,7 ь1,410,030,070,00443,671,980,050,28.35 4,39 10,83 1 Ь,20 7,74 9,26 3,58 2,38 1,15 0,02 0,05 0,003 3 Я 45 2,02 0,08 0,31 0,02 0,13 55,02 0,02 0,1 1 54,16 0,04 0,16 54,64 0,037 0,1656,79 0,05 О,6 8 о 1 13котором равно 95 10 - 4 вес,обо, Продукт нижней части второй колонны перегоняют в третьей колонне с 40 тарелками при флегмовом числе 2,5. В верхней части получают толуол, содержание пеароматических примесей в котором составляет 60 10-4 вес.;о, Продукт нижней части перегоняют в четвертой колонне с 40 тарелками при флегмовом числе 2,5. В верхней части получают смесь ароматических веществ Са (этилбензол и ксилолы), содержание неароматических примесей в которых равно 40 10-4 вес о,Пример 1 А. сравнительный). Повторяют пример 1 с катализаторами Л - Р, приготовленными по методам, описанным в примере 1, Катализаторы Л - Р содержат 1,2% хлора. ВодородМетанЭтанПропавИзобутани-БутанИзопентани-Псптанн-Гсксан + изогексанын-Гептан + нзогсптаныМетилциклопентанЦиклогсксанБензолТолуолЭтилбензолКсилолы ВодородМетанЭтанГ 1 ропанИзобутанн-БутанИзопентанн.Пентани-Гексан + изогексанын-Гептан + изогептаныМетилциклопснтанЦиклогексанБснзолТол голЭтилбензолКсилолыЛроматические вещества:СаСиВесовой выход Сз + 2,063,507,7113,936,589,434,293,081,500,0370,0790,0044 о,351,950,0530,26 1,97 3,1 7481149 00010,010,0470,060 С Т у Ф Сосгавнгсаь М, Бабаинара Тсхрсд 3, Тараненко Еоррскор Л, Брахнина Редактор Т, Девятко Заказ а ЛО 111 г а 1 о 1 н р а к;а 3 11 ОдПНСН 11 г ЦгИИГИ Гогу арсгзснного комитета Совега Чинисгроз СГГР ню аслам изовреений и окр,1 гни 13005"осква, Ж 35, Раугоскан н,10,: Ч 5ЛОТ. Загорский Филиал 15увеличения влияния третьего зметаллического элемента катализатора повторяот пример 1, применяя разные катализаторы, содержащие различные количества меди, Катализаторы С - Ф содержат (в пересчете пя носитель катализатора), вес. оо: платина - 0,6; ирцдцй - 0,04; хлор - 1,2.Содержание меди В кятвлизяторах С - Ф, О Результаты анализов, выраженные в вес.з и опошецию к 100 г сырья, представлен в табл. 6. В этой таблице указаны результать, полученные с катализатором Б, содержащим 0,04 Ъо меди. 16Предмет изобретения1. Способ получения ароматических углсцо.дородов каталитцчсскцм риформццгом бецзцновых фракций, осуществляемым при темпе 5 ратуре 400- 600 С, давлсци 1 - 60 ата, объ.смцой скорости подачи сырья 0,110 ч-от.ичаоиийся тем, что, с целью повышенияселективаостц процесса, последний осуществляот в присутствии катализатора, содержа 10 цсго, вес. ч.:Окись алюмцнги 100Платина 0,01 - 5Иридий цилц радий,