Композиция на основе полиолефинов

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ОП ИСАН ИЕИЗОБРЕТЕН ИяК АВЮРСКОМУ СВИДЕ 7 ЕЛЬС 1 ВУ(61) Дополнительное к авт. св 2) Заявлено 25.12,72 (21) 186присоединением заявки Ле3) Приоритет 1)М, Кл,С 08 (- 23/06 С 08 1. 23/12 С 08 К 5/16 Государственный хамитеСовета Министров СССРпо делам нзобретеннйи открытнй овано 05,09,773 юллетень % 335) Дата опубликования описания 17.10.7., - :р-сяг-са-чд-ин Изобретение относится к полимерным композициям, включающим полполефины и ингибитор термоокислительной деструкции илиего синергическую смесь. Композиция можетбыль использована в производстве неокрашен ных изделий различного назначения на основе полиолефинов, я гакмсе синтетических волокон ня основе полипропилена,Известны полиолефиновые композщии,включающие в качестве термостабилпзаторов О2,2-ме гиле н-бис-(4-метил-тре т-бу глфенол), торговое наименование бис-ялкофепБп, пенгаэритритовый эфир ) -(3,5-ди-тре-гбуги-гидроксифенил)-ропиоовокислоты (прганокс 1010), Й, Л ди .) -яфтл-а- Ц -фенилендиямин, прмеяе,говым названием дяфен Н,Однако при гермосгабилизацновых композший такие соединетаточно эффективны,Цель изобрететпя - , получениной композиции и повышение еелигельной устойчвост.Это достигается тем, что в ктермос габилизато ря используют-2,4-ди- ( 3, 5-ди-тре т-бу гил-пиогпдрязино )- ди-фосф() язяТернОС Гяолиза гор импе Г стеструктурую фор;улуи является продуктол, конденсации л 1 етндового эфира 3, 5-ди-трет-бу тпд-оксифенил.пропионовой кислоты, гидразип идрата итреххлористого фосфора,Получение ФАУпросто в технологическом отношении, и его выход достаточно высок (70%), Термостабилиэатор ФАУ представляет собой кристаллический белыйпорошок с т, пл, 210-211 оС (иэ толуола),технический продукт имеет т, пд. 200 0202 С,Стабилизатор ФАУвводят в подиодефины в индивидуальном виде предпочтительно в следующих концентрациях,%:Для полиатилена н. и. 0,1 - 0,36 15Для полиэтилена в, и, О, 1 - 0,6Для полипропилена 0,1 - 1,0Для подипропиленовоговолокна 0,5,Для полипропилена может быть также 0применена синергическая смесь ФАУ с дилаурилтиодипропдонатом в модярномсоотношении от 1:4 до 3,2.Поскольку ФАУявляется сыпучим материалом его вводят в промышленных ус- Мловиях в порошкообразные полимеры путеммеханического перемешивания в скоростныхсмесителях (типа Ангер, Хеншель) а в гранулированные полимеры - в расплаве в аппаратах типа Бенбери, 30При лабораторном исследовании в обоихслучаях смешение осуществляют на гориочих вальцах при температуре 160 С, Химического взаимодействия между перемешиваемыми компонентами не наблюдается,Применение композиций, включащих этотстабилизатор, увеличивает срок экспруатацииполиодефинов в усдовиях повышенных температур и действия кислорода. Предлагаемыйспособ дает возможность получать компози- Оции подиолефинов, которые могут окрашиваться в различыые светлые тона.П,р и м е р 1. Готовят композициюсостоящую из полиэтилена н, и, и термостабилизатора ФАУ, Перемешивание осу- Мошествляют на горячих вальцах при 160 С,Навеску полимера весом 200 г подвергаютвальцеванию с отбором проб через определенные промежутки времени. Подреэку полотнапроизводят непрерывно. Из вальцованного 60полотна прессуют пластины для физико-мехе.нических и диэлектрических испытаний поГОСТУ 16336-70,Для сравнения аналогичным образом испы.тывают эффективность стабилизирующего б 5действия известных термостабилизаторовБисалкофена БП, Ирганокса 1010 и Диафена НН, взятых в оптимальной концентрации.Результаты изменений свойств композицийполиэтилена н, и, с добавкой ФАУв про-О цессе вальц.ва 1 ия испн 1 тяннй ннведеныв табл, 1, Из табл, 1 видно, что у нестабилизированного полиэтилена после 1 ч старения тангенс угла диэлектрических потерьв(8 (при частоте 10 гц) увеличивается в6,5 раза, В тех же условиях с добавкойФАУв концентрации 0,1% атот показатель не превынает допустимого значения5 х 10 и после 16-20 ч испытания, В присутствии известных антиоксидантов Бисадкофена БП, Диафена НН: или Ирганокса1010 величина ф ц достигает предельногозначения соответственно после 8-14 и12-14 ч. Таким образом, ФАУпо аффек.тивносги несколько превосходит промышленные стабилизаторы.П р и л е р 2. Готовят композицию,состоящую из полиэтилена в, и, и термостабилиэатора ФАУ в концентрации 0,1 вес,%.Введение стабилизатора и испытание композиции осуществляют на горячих вальцах при160 оС.Для сравнения аналогичным образом испытывают эффективность действия известного стабилизатора Бисалкофена БП, взятого иоптимальной концентрации.Результаты испытаний приведены итабл. 2, из которой следует, что термостабидизатор ФАУимеет преимушествопеЕед Бисалконфеном БП в том, что онпрактически не окрашивает полиэтилен в, и,Так, вектор цветности с добавкой ФАУ равен 3, в то время как подиатилен в, истабилизированный Бисалкофеном БП,имеет вектор цветности 27,П р и м е р 3, В порошкообразныйиэотактический подипропилен вводят термостабилизатор ФАУв количестве 0,1-1,2%от веса полимера, тщательно гомогенизируютподученную композицию путем перемешивания компонентов в ступке с добавлениемацетона до полного испарения последнего,Стойкость полимерной композиции к термоокисдительному воздействию определяютпо величине индукционного периода окисления на статической установке при температуре 200 С и начальном давлении кислорода 300 мм рт, ст. в сравнении с композицией, содержащей Ирганокс 1010 (табл. 3).Из полученных акспериментальных данных видно, чтокомпозиции полипропиленасодержащие трмостабидизатор ФАУвконцентрациях 04-1,2% от веса полимераотличаются значительно более высокойстойкостью к термоокислению, чем композиции с Ирганоксом 1010. Так при введении 0,4-1,0% термостабидиэатора ФАУ величина индукционного периода окисленияполипропилена в 2-4 раза превышает туже величину нри введении Ирганокса 1010;445при концентрациях 0,1-0,2% стойкость композиций к термоокислению в присутствии термостабилизатора ФАУи Ирганокс 1010 практически одинакова.П р и м е р 4. Готовят композиции, включающие изотактический подипропилен, смеси термостабилизатора ФАУи топанола СА - продукта конденсации 3 моль 3-метил-б-трет-бутилфенол, 1 моль крото- нового адьдегида с дилаурилтиодипропиона. том (ДЛТДП) определенного молярного состава. После гомогениэации композиций определяют ддя них, как описывалось выше, индукционные периоды (табл. 4) и скорости окисления по изменению начального давпения. Приведенные данные показывают, чтосмеси ФАУс ДЛТДП соответственногомодярного состава от 1:4 до 32 являются синергическими, так как превышаютэффективность ФАУпри молярной концентрации последнего, равной суммарной концентрации компонентов смеси (0,05 г.моль/кг) 5 Композиции, содержащие синергическиесмеси ФАУс ДЛТДП указанного молярного состава, характеризуются более высокойстойкостью к термоокислению, чем композиции с синергическими смесямн топано И ла СА и ДЛТДП. Например, из табл. 2 сдедует, что индукционные периоды окислениякомпозиций при молярном соотношении компонентов 1:4 (фенол:ДЛТДП) составляют соответственно 20 и 10 ч,15 Существенным преимуществом .композицийстабилизированных синергическим смесямиФАУс ДЛТДП, является не тодько ихболее высокая устойчивость к термоокислениюно и меньшая скорость окисления после окон- Ю чания индукционного периода окисления." добавкойФАУС добавкойБис алкофеиаБП КонцентрациястабилизатораВремявальцевания,ч Предел те кучестипри растяжении(бт ), кгс/см Разрушающее наи ряжениепри растяжении р),кгс/см Таблица 2 Тангенс угла 1 ДВ диэлектрических потерь при 10 гц 1 х 10443806Тй;нниа 4 200 С, Г 500 мм рт, ст, иО ины ыисленич лисий5, 12,5441806 Составитель В, БалгинРедактор Т. Рыбалова Техред О. дуговая Корректор Л. Гриценко Заказ 3299/42 Тираж 610 ПодписноеИНИИПИ Государственного комитета Совета Министров ССС 1по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж 35, Раушская набд, 4/5 Филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Формула изобре гения Композиция на основе полиолефинов, содержацая гермосгабилизагор, о г л и ч а - ю щ а я с я тем, что, с целью получения неокрашенной композиции и повышения ее термоокислительной устойчивости, в квчестве термосгабили ягора в ней использованоог 0,1 до 1" 1,3-д-(3-ди-грег -бугил-окефеи илиропиоамид) -2,4-ди- (3, 5-ди-грет-бу тш-оксифеилпропиогидраэино)-дифосф (111 ) азана одного или в смеси сдилаурилтиодипропиэнатом в, молярном соотношении от 1: 4 до 3 . 2.