ZIP архив

Текст

Союз Соаетских Социалистических Республикосударстаенный комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий Авторыизобретени ИностранцыГерхард Бакдеративная Республика Германии) анс Ульрих Шютц (Швейцария)Иностранная фирма ЦИБА АГ (Швейцария) 3 аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХРОМСОДЕРЖА ЗОКРАС ИТЕЛ Е относится к области получеванных красителей. для раз. хлорида акри рида р-хло р-бромакрило азина или триЦелесообра держащих ге азины. Получ волокна в сер лей для разлидинение хрома сина талино оксибензольныи иливый остаток;остаток аминонафтлоты, подвергают взадиазокрасителем форм гд П р и м е р 1, 47,35 ч. моноазокрасителя, полученного обычным способом путем щелочного купелирования 1-амино-оксинафталин,6- дисульфокислоты с диазотированным 1-окси-амино-хлорбензолом, перемешивают с 500 об. ч. воды и 10 об. ч. 307 о-ного раствора гидрата окиси натрия, Почученный раствор обрабатывают 25 об. ч. 4 1 раствора нитрита натрия и затем за 1 час прибавляют по каплям к смеси из 70 об. ч. 36%-ной солянойкис. лоты, 100 об. ч. воды и 200 ч. измельченного льда. Полученную суспензию перемешивают 2 час при 0 - 5 С, освобождают от небольшого избытка азотной кислоты прибавлением сульф. аминовой кислоты и. затем прибавляют в ра. створ 15 ч. 2-оксинафталина и 70 ч, безвод. ного карбоната натрия в 300 об. ч, воды, 200 ч. льда и 10 об. ч, 30%-ного раствора гидрата окиси натрия. исю с линсульфмодействулы фо,Н),где и - 1, 2; Кз - бензольный остаток; ищий в о-положении к азомостикуси- или карбоксигруппу;К 4 - остаток ацетоуксусной кислоты,разолон, и затем полученное вещество ацруют с помощью хлорангидрида 2,3-дибпропионовой кислоты, хлорангидридабромангидрида а-бромакриловой кисл мею- ок 5-пиили- ромы,Изобретениения металлизироличных волокон.С целью получения красных волокон комплексное смоноазокрасителем формул ловои кислоты, хлорацетилхлорпропионилхлорида, хлорида вой кислоты, хлор- или бромдиазина.зно также применение галоидсотероциклов, таких как хлортриаемые красители окрашивают о-черный цвет.По окончании купелцровашя полностьювыпавший диазокрасцтель отфильтровывают, промывают разбавленным раствором хлористого натрия и отжимают, Пасту, содержащую 62,85 ч. указанного выше дцазокрасцтеля и 52,35 ч. полученного по известному способу хромового комплекса моноазокрасителя из диазотированцого 1-окси-амино-хлорбензола и 1-амицо-оксицафталиц,6-дисульфокислоты (1: 1), перемешивают с 750 об, ч. воды, нагретой до 60 С. Прибавляют по каплям разбавленный раствор гидрата окиси натрия до установления постоянной величины рН, равной 9, и затем смесь при перемешивации нагревают при 90 - 95 С. После того, как в образовавшемся прозрачном растворе уже не обнаруживаются исходные компоненты, раствор охлаждают до 0 - .3 С и, прибавляя разбавленную соляную кислоту, нейтрализуют.Затем при энергичном перемешивании и охлаждении в ледяной бане прибавляют по каплям раствор 27,5 ч. хлорацгидрида а, Р-дибромпропионовой кислоты в 100 ч, ацетона, путем одновременного прибавления разбавленного раствора гидрата окиси натрия величину рН смеси поддерживают ца уровне 6 - 7, После того, как в интенсивно черном прозрачном реакционном растворе уже це обнаруживается дцазотцруемых групп, краситель выделяют путем прибавления хлористого калил, отфильтровывают и после промывания концентрированным раствором хлористого калия сушат в вакууме при 60 С.Новый краситель, полученный в форме легко растворимого в воде темного порошка, окрашивает шерсть в присутствии продуктов присоединения окиси этилена к высшим спиртам или аминам в интенсивные тона в интервале от серо-фиолетовых до черных.П р и м е р 2. Полученный в соответствии спримером 1 раствор ацилцровацного сс, р-дцбромпропионилхлорцдом смешанного комплекса обрабатывают 10 об, ч. 30%-ного раствора гидрата окиси натрия при температуре 15 С и перемешивают 15 линпри рН 12.Интенсивно черный раствор нейтрализуют разбавленной соляной кислотой, выделяют краситель прибавлением хлористого калия, отфильтровывают и сушат в вакууме при 60 С. Полученный легко растворимый в воде краситель окрашивает шерсть подобно красителю, полученному в примере 1.П р и м е р 3. 48,4 ч. моноазокрасителя, полученного обычным способом путем щелочного купелирования 1-амино-оксинафталин,6-дисульфокислоты с диазотированцым 1-окси-амицо-нитробензолом, перемешивают с 500 об. ч, воды и 10 об. ч. 30%-ного раствора гидрата окиси натрия. Полученный раствор обрабатывают 25 об. ч. 4 М раствора нит рита натрия и затем его в течение 1 час прибавляют по каплям к смеси из 70 об, ч. 36%-цой соляной кислоты, 100 об, ч, воды и 200 ч, измельченного льда, Полученную суспензшо перемешивают 2 час при 0 - 5 С, освобожда б 0 дисульфокислоты с диазотированным 1-окси-амино-нитробензолом, диазотируют, как в примере 3. Суспензию диазосоединения вводят по каплям в охлажденный до 5 С раствор 19 ч.1- (4-аминофенил) -3-метил-пиразолона и 80 ч, безводного карооната натрия в 300 об.ч, воды и 5 об. ч, 30%-ного раствора гидрата окиси натрия, По окончании купелирования выпавший полностью диазокраситель выделяют ют от небольшого избытка азотной кислотыпутем прибавления сульфамицовой кислоты изатем в раствор вмешивают 15 ч. 2-оксинафталцна и 70 ч. безводного карбоцата натрия5 в 300 об, ч, воды, 200 ч, льда и 10 об, ч, 30%ного раствора гидрата окиси натрия,По окончании купелирования полностью выпавший диазокраситель отфильтровывают,промывают разбавленным раствором хлори 10 стого натрия и отжимают,Пасту из 63,9 ч, описанного выше диазокрасителя и 52,35 ч. полученного по известному способу хромового комплекса моцоазокрасителя из диазотированного 1-окси-ами 15 но-хлорбензола и 1-амино-оксинафталин 3,6-дисульфокислоты (1: 1) перемешивают с750 об, ч. воды при 60 С.Путем прибавления по каплям разбавленного раствора гидрата окиси натрия величи 20 ну рН устанавливают на постоянном уровне9 и после этого смесь при перемешивании нагревают при 90 - 95 С. По окончании реакциисмесь охлаждают до 0 - 3 С и путем прибавления разбавленной соляной кислоты нейтра 25 лизуют. После этого обрабатывают раствором19 ч, хлорангидрида циануровой кислоты в100 об. ч. ацетона и перемешивают несколькочасов при 0 - 5 С, причем путем прибавленияпо каплям разбавленного раствора гидрата30 окиси натрия величину рН поддерживают науровне ниже 7, После того, как в полученномпрозрачном растворе це удается больше обнаружить диазотируемые аминогруппы, егообрабатывают, нейтральным раствором 19 ч.35 1-аминобензол-сульфокислоты в 500 ч, воды и всю смесь нагревают при температуре35 - 40 С, При этой температуре перемешивают еще несколько часов и в то же время путем прибавления разбавленного раствора гид 40 рата окиси натрия поддерживают величинурН на уровне 6,0 - 7,0.После того, как расходование раствора гидрата окиси натрия прекращается, красительвыделяют путем прибавления хлористого ка 45 лия. После отфильтровывания, промыванияконцентрированным раствором хлористого калия и сушки при 50 С, получают новый краситель - темный порошок, легко растворяющийся в воде с образованием сине-черных ра 50 створов. Материалы, содержащие целлюлозу,могут быть окрашены этим красителем поуказанным выше способам крашения в прочные интенсивно черные тона.П р и м е р 4. 48,4 ч, моноазокрасителя, по 55 лученного обычным способом путем щелочного купелирования 1-амина-оксинафталин,6298128 Ацилирующеесоединение Оттенок Лиаэокраситель Моноазокраситель ОН Хлорацетил- хлорид Фиолето- во-серый 80 з Н1 ОБ ХН ОН Н Хлорацетиллорид Гемно-зеленый с синеватым оттенком 80ХОг ЯО,Н фильтрованием, промывают разбавленным раствором хлористого натрия и отжимают52,35 ч. полученного известным способом хромового комплекса моноазокрасителя из диазотированного 1-окси-амино-хлорбензола и 1-амино-оксинафталип,б-дисульфокислоты (1: 1) растворяют при комнатной температуре в 1000 об. ч. воды охлаждают до 0 - 5 С и прибавляют раствор 19 ч. хлорангидрида циануровой кислоты в 100 об. ч. ацетона. В течение нескольких часов при перемешивании и 0 - 5 С прибавляют такое количество разбавленного раствора гидрата окиси натрия, чтобы величина рН раствора постоянно оставалась ниже 7. После того, как перестанут обнаруживаться диазотируемые аминогруппы, обрабатывают нейтральным раствором 19 ч. 1-аминобензол-сульфокислоты в 500 ч, воды и нагревают при 35 - 40 С, При этой температуре перемешивание ведут еще в течение нескольких часов и одновременно путем прибавления разбавленного раствора гидрата окиси натрия поддерживают величину рН на уровне 6,0 - 7,0 до тех пор, пока прибавление раствора гидрата окиси натрия не оказывается уже более нужным.Полученный раствор вносят при перемешивании в пасту описанного выше диазокрасителя. Смесь перемешивают при 35 - 40 С в течение такого периода времени, чтобы ни один,из исходных компонентов уже больше не обнаруживался в реакционной смеси, Одновременно, прибавляя по каплям разоавленныйраствор едкого патра, поддерживают рН образовавшегося раствора на уровне 7,Темно-зеленый раствор смешанного комплексного красителя охлаждают до температуры 0 - 5 С и ацилируют, как это описано впримере 2, сх, Р-дибромпропионилхлоридом.10 После того, как в полученном зеленовато-черном растворе пеоестанут обнаруживаться дназотируемые аминогруппы, краситель выделяют введением хлористого калия, отфильтровывают и после промывания концентрированным15 раствором хлористого калия сушат в вакуумепри 50 С.Полученный темньш порошок нового красителя очень легко растворяется в воде и окрашивает хлопчатобумажный материал и шерсть20 после крашения описанными выше способамив оливково-серый тон с очень хорошей прочностью,В приведенной ниже таблице даны примеры сходных смешанных комплексов, которые25 по описанным выше способам могут быть получены из хромового комплекса (1: 1) красителей и ацилирующего соединения. Приведенный в таблице оттенок получается прн крашении шерсти или хлопчатобумажного мате 30 риала.298128 Продолжение Диазокраситель Оттенок То же То же 0 Н С 1 ОН Серый БО,Н фзБКО КН ОН ОН ОН Я=М 80,Н ИОН НЯБ,ВО Н ОН КН Н Н Н Хг 1 ерый с олетовы ттенком То же лл Н ж Моноазокраситель 3 Н ЫО,УО,80,ЯОзН Щ С 1 8 Озн ВОНТо же Аццлирующее соединениеХлорангидрид дибромпропионовои кислоты Хлорацетиллорид Хлорангидридакриловой кислоты Бромангидридбромакриловойислоты Хлорангидрид ибромпропионоой кислоты Темно-зеленый с синеватым оттенком Серый с зеленова тым отте ком Серый с розоватым ттенком Серый срозоватымоттенком Серый срозоватымоттенком298128 10 Продолжение Оттенок ОН УН ОН же зН Н УН ерый ож ОН еро-фиотовый 0 а1 ОзЕ 1 Зеленоерый ОН ОН ивковы Ф 1 Н 893 Нг То ж оричи ОН То но-з лен ОзН МоноазокрасительДибромпропио- нилхлорид Хлорангидри акриловой ки- слоты Хлорангидриддибромпропионовой кислоты Хлорангидрид дибромпропионовой кислоты В-Хлорпроплхлорид, 3-Дибромппионилхлорид Хлорангидрида-бромакриловойкислоты Хлорангидридкриловой кислоы Серый сс синеватымоттенком298128 12 Продолжение Оттенок То же Темно-зеленый с синеватым от- тенком ОН Оливковыйс синеватым оттен.ком То же оОз2 ОзН От. У,О ОН Серый с красноватым оттен- ком ВОз зО,ЯО,Н Серы Ю,Н1 ОН ОН лорацетилхло. 2 80 аБ, р-Дибромропионилхлор Хлорангидрида -дибромпропионовой кислоты Серый срасноваым оттенком298128 Продолжение Оттенок Черный ОвН ОН Он О и 1 ч-Черный 1 ТОг ОН ОН МН ОН У=К Хлорангидрид Черный ;.хлорпропионовой кисчоты ОН То ае О рны о Черный ОН ОЗ Оз Моноазокраситель Зо Н ЯОзН с ЯОзН КОАН Диазокраснтель ЗО,Н Оз Аццлирующее соединение-дибромпроионовой кислоты То же ОН Н 1 Бе Хлорангидрид ерны акриловой лоты 801 ОзН оО О,Н Коричне.во-черный Хлора цеорид Предмет из где и - 1,2;Кз - бензольный остаток, имеющий во-положении к азомостику окси- или карбоксигруппу;К 4 - остаток ацетоуксусной кислоты5-пиразолон, и полученную реакционную массу подвергают ацилированию хло 1)- ангидридом 2,3-дибромпропионовой кислоты, хлорангидридом или бромангидридом а-бромакриловой кислоты, хлоридом акриловой ки:- лоты, хлорацетилхлорндом, Д-хлорпропионилхлоридом, хлоридом р-бромакриловой кислоты, хлор- или бромдиазином или триазином с последующим выделением целевого продукта известным приемом. рете Способ получения хр красителя на основе комп хрома с моноазокрасител К, - М = Хомсодержащего азлексного соединенем формулы Й 2 или оксинафталино ксибензольнып вый остаток; статок а ми ион ы, отличающиикрасителей дл е комплексное т взаимодейст где К, -афталинсульфокислося тем, что, с целью различных волокон,соединение хромас диазокраситеполучения полученно подвергаю лем форму ию Составитель Т, Калинина дактор Т. Шарганова Техред А. Евдонов Корректоры: Л. Царьков и Е. ТалалаевИзд. М 1581 Тираж 448 елам изобрете ий и открытий при С Москва, Ж, Раушская паб., д. 45 аказ 200,17НИИПИ Комитета Подписное те Министров СССР

Смотреть

Заявка

1246840

Герхард Бак, Федеративна Республика Германии, Ханс Ульрих Шютц Швейцари, Иностранна фирма ЦИБА

МПК / Метки

МПК: C09B 39/00

Метки: 298128

Опубликовано: 01.01.1971

Код ссылки

<a href="https://patents.su/8-298128-298128.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">298128</a>

Похожие патенты