Способ определения состава технического гексаметилентетрамина

(5)4 С 01 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН СТВУ К АВТОРСКОМУ ии от а СР980. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(56) Ливен А.В., Марков А.Д.Савина Г.Д. Определение условобразования примесей и разрабмероприятий с целью улучшениячестна уротропина .марки С поГОСТ 1381-73. - Отчет/КНИИХП9 ГР Х 66269. - Кемерово, 1975Авторское свидетельство ССВ 767646, кл. С 01 И 31/16, 1(54 У(57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОСТАВАТЕХНИЧЕСКОГО ГЕКСАМЕТИЛЕНТЕТРАИИНАс использованием титрования, о тл и ч а ю щ и й с я .тем, что, сцелью повышения точности способа,анализируемую пробу последовательнообрабатывают смесью метанола и ацетона при их объемном соотношенйи1: 3,6-4,0 и ацетоном, отфильтровывают осадок с последующим определением примесей потенциометрическимтитрованием одной пробы фильтратащелочью, другой - хлорной кислотойи определением гексаметилентетраминпо сумме результатов потенциометрического титрования и массового определения твердой фазы.1182390 дывают с результатом потенциометрического определения уротропина вфипьтрате.Содержание алкилгексаминиевыхсоединений (х) и формиата триметилентетрамина (у) получают иэ результата первого скачка титрования хлорной кислотой (А 1) и результата титрования щелочью (В), а содержание 10 уротропина в фильтрате (А ) определяют из результата второго скачкатитрования хлорной кислотой в мас.Х.А 1, А и В рассчитывают в мас,Х впересчете на уротропин по формулам: Ч Т100 и А м Ф 9Ч "Т 100 иВНВ где Ч Ч и скачки титрования, а также на титрование щелочью со" ответственно, мл; титр точно 0 1 н.растворахлорной кислоты и щелочи по уротропину, Т=0,0140г/мп;навеска техничес-ТиТ х = (А - 2 В) К55 где К - коэффициент пересчета суротропина на формиатметилгексаминия, К=200/140=(уротропина) и его примесей в техническом продукте.Целью изобретения является ловышение точности способа путем устранения мешающего влияния примесей иосновного вещества при проведениианализов.Способ осуществляют следующимобразом.П р и м е р 1, Навеску предварительно растертого в ступке (сцелью удаления комков) уротропина 1520 г, взятую с точностью до 0,0002 г,помещают на стеклянный пористыйфильтр Шотта, промывают 20 мл смесирастворителей метанол-ацетон (1:4)порциями по 10 мл с выдержкой после 20каждого приливания в 10 мин, затем20 мл ацетона порциями по 10 мл свыдержкой после приливания первойпорции растворителя в 10 мин, послеприливания последней порции растворителя - 15 мин.Промывные жидкости собирают вмерную колбу вместимостью 50 мл.После полного стекания растворителяс осадка горло колбы и оттянутый З 0конец фильтра промывают сначала 3 млметанола, потом ацетоном. Затем колбу доводят до метки ацетоном.В случае выпадания уротропина восадок в колбу добавляют 1 мл дистил 35лированной воды и после растворенияосадка колбу доводят до метки ацетоном,После перемешивания содержимогоколбы из нее отбирают растворы на 40титрование пипетками вместимостью10 и 20 мл.20 мл раствора титруют .0.,1 н. раствором едкого кали в среде ацетонацетонитрил (5:1). 10 мп раствора 45титруют 0,1 н. растворомхлорной кислоты в той же среде.Титрование проводят со стеклянными хлорсеребряным электродами, применяя любой рН-метр. 50Уротропин, оставшийся на фильтреШотта после полного стекания с негорастворигеля, термостатируют в течение одного часа при 60 С, затемохлаждают в эксикаторе до постоянного веса и определяют содержаниеуротропина на Фильтре в мас.7.Результат весового определения склаЧ - объемы хлорной 3кислоты и едкого натра, затраченные на 1 и 11 кого уротропина,взятая для концентрирования примесей, г,п - коэффициент разбавления, п=50/10==2,5, зависит оталиквотной частй,взятой на титрование, безразмерная величина.Содержание алкилгексаминиевых солей (х) в мас.7 в пересчете на формиат метилгексаминия рассчитывают поФормуле+ АН гф сонометрии Таблица 1. Образец уротропина Содержание основного вещества,мас.Ж Сумма результатов по содержанию осВлага,мас.7 Содержание примесей, мас.Х Алкилгексаформиат тримети- лентет- рамина Определено комп- лексно- метрическйм метониевые Опр новного ве. - щества, вла соединенияв пересчетена формиатметилгексаги и приме сей, мас.Е предла гаемым е мини 951 0,14 00 0 9,50 О,99,9,9 7,9 лярные массы уротропина иформиата метилгексамнниясоответственно, коэффициентК безмерная величина).Содержание формиата триметилентетрамина (у) в мас.З рассчитывают по формуле у = 2 В Кг, где Кг - коэффициент пересчета с уротропита на формиат триметилент 4 трамина; Кд288/2140=1,03 (140 и 288 - молекулярные массы уротропина и формиата трнметилентетрамина соответственно, коэффициент К безразмерная величина. 5Содержание уротропина в анализи-, руемой пробев мас,Е рассчитывают по формуле где Е - масса уротропина на фильтре Шотта, г.Проводят два параллельных определения, из результатов которых вычисляют среднее арифметическое, округляемое до сотых долей процента. Расхождение между результатами параллельньгх определений не должно превышать 0,01 при доверительной вероятности 0,95.В табл. 1 представлены результаты определения уротропина и примесей в техническом продукте предлагаемым способом и с использованием комплек 1182390Как видно из табл. 1, содержание основного вещества в техническом продукте, определенное предлагаемы методом, совпадает срезультатом,йолученным селективнымкомплексонометрическим методом,чтоподтверждает правильностьопределения уротропина,крометого, сумма результатов содержаний примесей и основноговещества близкак 1003. 1 О В табл. 2 приведены результаты определения уротропинаи формиатов алкилгексаминиевых соединений (х) и триметилентетрамина (у) в зависимости от соотношения метанола н ацетона при соотношении проба - смесь растворителей равном 1 мас.ч. пробы и 1 об.ч, растворителей, т.е. 1:,1.-охэах 1- ФО ЕхйО х а ОО О О ФСФ О 0 х 1 1 111 1 1 а 1 а.е1 Ф О Ф Р 3 . о 1182390 В О СЧ с) О, ф лл л сч о о сс сч фф а с 1 сЪ О ф9 11Из табл 2 видно, что при соотношении растворителей (1:4,1) примеси полностью не удаляются, завышая содержание основного вещества.Полное удаление примесей нз образцов технического уротропина достигают при объемном соотношении метанола с ацетоном, равном 1.3,6-4,0, при этом в уротропине, оставшемся на фильтре, летучие амины отсутствуют, что свидетельствует о полноте отмывки при указанном соотношении растворителей. Нижний предел по содержанию ацетона в смеси ограничивается величиной растворимости уротропина в смеси растворителей.Так, уже при соотношении 1:3,5 растворимость уротропина резко увеличчвается, что приводит к увеличению 82390 10его концентрации в фипьтрате, следствием чего является завышение ре".зультата по содержанию уротропина из-за необходимости использования на титрование большего объема титранта, чем объем микробюретки. В некоторых случаях (при большом содержании примесей) при этом ухудшаетая четкость скачков титрования, что 1 О ведет к увеличению ошибок определения.примесей. В табл. 3 приведены результаты определения уротропина (у) и примесей (х) и (у) в зависимости от соот- ношения массы взятой пробы и объему смеси растворителей при объемном соотношении метанола к ацетону равном3,6.1182390 И Р М М сЧаасс 1 ф л л СЬ сЧ ещщ М а к к лсР О 1 00 л л во о182390 14 13 Составитель В. ГладковРедактор А. Лежнина Техред Л.Микеш,Корректор С. Черни Заказ 6097/41 Тираж 896 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035 Москва, )К"35, Раушская наб д, 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Как виднЬ из табл. Э, целесообразнее применять соотношение проба смесь растворителей 1(1,00-1,05). При значении 1:0,95 не достигается, полного удаления примесей, что ведет к .завышению результата .по содержанию уротропина,наряду с занижением результатов по содержанию примесей. При значении 1:1,1, наоборот, вместе с примесями в Фильтрат попадает больше уротропина, что также отрицательно влияет на определение компонентного состава технического уротропина.Таким образом, предлагаемый способ позволяет более чем на два по-" рядка повысить точность определения гексаметилентетрамина и примесей в техническом гексаметнлентетра- О мине.