Фунгицидное средство

Союз Советскии Социалистическимиреспублик ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ(31) 12647/75 (33) щвейцария зА 01 М 37/22С 07 С 103/34 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(72) Авторы изобретения ИностранцыАдольф Хубеле (ФРГ), Вальтер Кунц (Швейцария)и Вольфганг Экхардт (ФРГ) Иностранная фирма "Циба-Гейги АГ" (Швейцария)(54) ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО йс - 3,Г ЯМ-к-тхлор, нитро, С - Св 10 сн вФс - Кво. В Св-циккокси,20 остью одаолее фу н гицидст вуюшееарбонил)чные добочно эфф во, соМ-(2 ил- Однако ое средстначало2, 6-димет-метилфуриланилин и обыоно недоста быч 30 Изобретение относится к химическим средствам борьбы с грибковыми заболеваниями растений, а именно к Фунгицидному средству на основе производных анилина. 5Близким по технической структуре к новым соединениям являются соединения обшей формулы0 Ст Сь - алкокси т и = 0,1,2;В - С - Са -алкилен;нВ - С - С -алкил С- т 6/лоаклкил, С- Сь -алфенил; оУ = -С-ОН,-С - О алк, гдеСт С 1 о алкилт МОНО Мкарбамоил,бладаюшие гербицидной актив Целью изобретения является изыскание нового Фунгицидного средства на основе производных анилина, обладающего усиленным фунгицидным действием. Укаэанная цель достигается использованием в качестве производного анилина соединения общей Формулы где В - метил;В - метил, этил, метокси,В - водород, метил, бром;В 4 - водород, метил;В 5 метил, этилВ - водород, пропил, тиоцитил, цианоэтил, хлорэтпропенил, циклопропил,причем общее число атомов углев группах В В,2, Во и В,1 невосьмив количестве 0,1-95 вес.Ъ.Формы применения препаратовеоединением формулыНа - Х- С 055алее. полученное соы ение фор Х- СО оследу- помина 1 нсегО нии активно да понимает смесь. П р и м,н 0 гононат- ают О 5 О ме в Соединения формулы 1 получают привзаимодействии анилина ".1 ормулыВ взаимодействует с соединением формулы или ре акционоспособным гало генидомкислоты, ан гидридом кислоты, сложнымэфиром или амидом, преимущественнос галогенидом или ангидридом,В указанных формулах Й 1, Й, Й,К 4, йб, 8 и Х имеют указаннйе дляФормулы 1 значения, н то нремя какНаб в Формуле 111 является галогеном, преимущественно хлором или бромом. В качестве галогенидов кислоты,производимых из соединений формулыУ,предпочтительными являются бромидыкислоты.Превращения могут проводиться вприсутствии или отсутствии инертныхпо отношению к участникам реакциирастворителей или разбавителей. Кпримеру принимаются во внимание: алфатические или ароматические углеводороды, как бенэол, толуол, ксилолы,петролейный эфир, галогенированныеуглеводороды, как хлорбензол, метиленхлорид этиленхлорид, хлороформ,простые эфиры и эфироподобные соединения, как диалкиловый эфир, диоксантетрагидрофуран, нитрилы, как ацетонитрил; М,М-диалкилированные амиды,как диметилформамид; диметилсульфоксид, кетоны, как метилэтилкетон исмеси таких растворителей друг с дру гом,Реакционные температуры лежатмежду 0 и 180 фС, преимущественномежду 20 и 120 оС. В некоторых случаяв особенности при применении ацилгалгенидов, ацилирование проводится вприсутствии связывающего кислоту соФответствующего конденсирук цего средства. В качестве таковых принимаютво внимание третичные амины, кактриалкиламины (например, триэтиламин),пиридин и пиридиновые основания, или неорганические основания,как окислы и гидроокиси, гидрокарбо"наты и карбонаты щелочных и щелочноэемельных металлов, а также ацетат натрия. Кроме того, н качестве связывающего кислоту средства может слу" жить избыток действующего анилиноного производного формулы 11Согласно изобретению реакционная ступень ацилиронания соединений формулы 1 Ч может осуществляться также без связывающего кислоту средства, причем при применении галогенида кислоты 7 пропускание азоа показано для удаления образукщегося галогеннодорода, Если реакция проводится без снязывакицего кислоту средства, диметилформамид, как правило, действует катализирующе.Соединения формулы 1 обладают асимметричным углеродным атомом ( С), Если при получении не применяются оптически активные исходные материалы, то неизбежно добиваются диастереоизомерной смеси, Поскольку н п ющем ничего не помечено, при уго нещестна формулыся диастереоиэомерная р 1, Получение М-(1бонил-этил)-М-(ф-хлорэтилметил-б-этиланилина форА. Получение исходногоМ - (1 -метилтиокарбонилэттил-б-этиланилина. ь27 г б-этил-метиланилина, 4тиометиловрго эфира 2-бромпропивой кислотй, 18,4 г бикарбонатария и 100 мл хлорбенэола нагревв течение 24 ч с обратной Флегмой,охлаждают, разбавляют 150 мл водыи экстрагируют с дизтилоным эфиром.Экстракт сушат над сульфатом натрияФильтруют, эфир и хлорбензол выпаривают и сырой продукт перегоняют ввакууме, точка кипения 170-174 С14 мм рт.ст,Б. К 23,7 г полученного по приру 1 А тиометилового эфира в 200 мпабсолютированного толуола при перемешивании при комнатной температуреприкапывают 15,2 г хлорида 3-хлорпрпионовой кислоты в 100 мп абсолюти"рованного толуола, После затухания слабо экзотермической реакцииперемешивают дальше в течение 10 ч,далее нагревают 2 ч с обратным холодильником, затем охлаядают, промывают 10 мп насыщенного содовогораствора и дважды небольшим количеством воды, сушат над сульфатом натрия и Фильтруют. После выпариваниятолуола остаток путем растирания спетролейным эфиром кристаллиэуют,После перекристаллизации смеси то784731 С 13 С 3131 ИСК- С 8 СН 3м"С - В 61Кг О 35,огичным обрприведенныеормулы Адующинени ом получают слетабл. 3 соеди 3 Л О - Вб 7 Э СПЗ Х 3,а ч 1 с 1 соОесоп 1) ическое дей ренки виноесаь, На растения орошка актив- (0,02-ного сле высыханиястороны ают споровойони в тече- влажной каживают заметконтрольных мест с инфекений служит сти испытанб адной лозыт в теплицуиста заража апо луола с петролейным эфиром соединение плавится прн 79-81 оС.Аналогичным образом получают следукшие приведенные в табл. 1 соединения формулы Аналогичным образом получают следу. ющие приведенные в табл. 2 соединения формулыСН 3 К 3 3.3 сН- гл - 8 СК 3СО - 1 с 6 В.ф сП р и м е р 2. Действие против РйусорЬсЬога 1 пГеьсапь на помидоры.1 А. Остаточно-профилактические действия.Растения помидор сорта Красный гном после трехнедельного. выращивания после опрыскивания отваров с 0,06 активного вещества(приготовленным из порошка активного вещества) и его присыхания заряжают 300-споровой суспензией РЬусорЬсЬога 1 пГезсапз Затем их оставляют на б суток в климатической камере при 18-20 С и высокой влажности воздуха, которая была создана с помощью искусственного тумана путем разбрызгивания. После Этого появляются типичные пятна на 1 систочках. Их количество и размер служат масштабом оценки испытанного вещества. Результаты представлены в табл. 4 1 Б. Лечебное действие. Растения помидор сорта Красный гном после трехнедельного выращивания опрыскивают 300-споровой суспензией грибка и инкубируют в кабине при 18-20 оС и насыщенной влажности воздуха. Спустя сутки увлажнение прекращают. После подсушивания растения опрыскивают отваром, который содержит порошок активнодействующего вещества в концентрации 0,0 бЪ. После просыхания распыленного покрова растения вновь помещают в кабину влаж- ности на 4 суток. Количество и размер выступивших после этого типичных пятен на листочках являются масштабом оценки активности испытанных веществ. Результаты представлены в табл. 4.Профилактически-системноедействие,Активнодействующим веществом ввиде порошка в концентрации 0,006Сотносительно объема земли) покрывают поверхность земли с трехнедельными растениями помидор в горшкахсорта Красный гном. Спустя 3 сутокнижнюю сторону листочков растенийог 1 рыскивают 300-споровой суспензией РЬу сорЬ спо га 1 п 1 еь сапь .Затем в течение 5 суток их держатв кабине при 18-20 С и насыщеннойвлажности воздуха. После этого образуются типичные пятна на листьях,число и размер которых служит дляоценки активности испытанных веществ,Результаты представлены в табл.4.В качестве сравнительных соединений использовали следующие соединения: С 13Пример 3.Действие против Р са ыпЙа Вегс. ес. Сцгс, ВегС.на виноградные лозы.А. Ост аточно-профилакствие.В теплицу помещают чеградной лозы сорта СЬаььстадии десятого листа 3опрыскивают отваром из пнодействующего веществаактивного вещества). Поналета растения с нижнейлистьев равномерно заражсуспензией грибка. Затемние 8 суток находятся вомере. После этого обнаруные симптомы заболеваниярастений. Число и размерцией у обработанных растмасштабом оценки активноных веществ.Б. Лечебное действие.Черенки виногрСйаььес,аь помещаюстадии десятого л.ст СН СН СЕ Т.к 10 н Н 0-172 ас/0,1 мм рт. с 3-СН-СН 16 ровой суспензией Р а ьвора га чссо сас нижней .стороны листьев. Спустясутки после пребывания во влажнойкабине растения опрыскивают отваром0,006-ного активнодействующего вещества, приготовленным из порошкаактивного вещества. После этого растерия в течении 7 суток находятсяво влажной кабине. Были обнаруженысимптомы заболевания контрольныхрастений. Число и размер мест синфекцией обработанных растений служат масштабом оценки активности проверенных веществ.Результаты испытаний представленыв табл. 5,Вещество у которого наблюдается50-ное или более поражение грибком,для практических целей неприменимо. Пример 4.Действие против РуСЬиа ОеЬагуапца Веса чо 9 а г 1 а ссахарная свекла) Действие после обработки почвы.Грибок культивируют на стерильныхзернах овса и подмешивают в смесь земли с песком. Зараженную таким образом землю высыпают в цветочные горшки и высевают семена сахарной свеклы. Тут же после посева землю поливают водной суспенэией испытываемоговещества (20 мг/л активного веществана объем земли),Затем горшки помещают в теплицупри 20-24 С на 2-3 недели,Землю равномерно увлажняют легкимопрыскиванием водой, При оценке испытания определяют рост растений сахарной свеклы, а также количество здоровых и больных растений.После обработки 3 и 17 активнымивеществами проросло более 80 здоровых растений.Таким образом, предложенное фун 20 гицидное средство обладает усиленнымдействием.-сн (сн 27 Таблица 4 Действие против РЬусорЬсЬогапалея ап на томатах13 784731 14 Таблица 5 Действие против Р 1 аыпарага ч с соа на винограде 10 21 22 24 0 26 10 40 100 50-100 100 100 50-100 Контроль (ст андарт) 100 1 О 0 формула изобретения ВНИИПИ Эакаэ 8575/65 Тираж 723 Подписное Ффилиал ППППатент , г. Ужгород, ул, Проектная, 4 фунгицидное средство, содержащее действующее начало на основе производных анилина и добавку, выбранную иэ группы: носитель, разбавитель, наполнитель, о т л и ч а ю щ е е с я тем, что, с целью усиления фунгицидного действия, оно содержит в качестве Я проиэводного анилина соединение общей формули оВСИ - С - ОвЗ- С - Ва 4 В, О где В, - метил;В 1 - метил, этил, метокси,хлор,: Р - водород, метил, бром,Р - водород, метил;В - метил, этил,Вь - водород, пропил, тиоцианометил, цианоэтил, хлорэтилпропенил,циклопропил,причем общее число атомов углеродав группах В, Р, В , В 4 не болеевосьми,и количестве 0,1-95 вес.%,. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент СШЬ, 93712805, кл.71115, опублик. 2301.73.2. Патент ФРГ, Р 2006471,кл. 45 8 9/24, ыкл. 28.08.70 (прототип).