Способ получения сернистых красителей

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СКРАСИТЕЛЕЙ водстве дова нтетиче957, с.12ССР988, ЕР.НИС ких Х Изобретение относится к технологии производства сернистых красителей, в частности получаемых методом "запекания". Сернистые красители, получаемые путем осернения серой ароматическихаминов или смесей с аминофенолами, имеют большое промышленное значение. Их синтезируют методом "запекания" сухой смеси серы и органических соединений при температуре выше 200 С в специальных аппаратах с мощными мешалками или во вращающихся барабанах.Известен также способ получения сернистых красителей, исключающий ряд недостатков метода "сухого запекания", в частности, высокие температуры, специальную аппаратуру, нестабильность качества, Способ заключается в том, что процесс осернения 2,4-толуилендиамина или его смесей с и-аминофенолам проводят в условиях непрерывного перемешивания при 170-195 С в среде безводного этиленгликоля при весовом соотношении массы органического вещества и этиленгликоля 1:1-3,ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕВЕДОМСТВО СССР(57) Сущность изобретения: способ получения сернистых красителей состоит во взаимодействии ароматических амино- и/или аминооксисоединений с серой при 196- 245 С в среде безводного ди- или триэтиленгликоля или смеси последнего с этиленгликолем при соотношении 3;7 и при соотношении массы ароматического соединения и растворителя 1:0,6-0,9 соответственно с последующей обработкой продукта реакции водным раствором едкого натра и восстановителя, 47 пр,К недостаткам данного способа относится большой расход этиленгликоля, невозможность интенсифицировать процесс путем повышения температуры, так как температура кипения этиленгликоля 198 С, ограниченность исходного сырья и, следовательно, цветовой гаммы получаемых красителей.Целью изобретения является снижение расхода растворителя и интенсификация процесса при сохранении выхода и качества красителя, упрощение технологии, расширение цветовой гаммы,Поставленная цель достигается тем, что получение сернистых красителей взаимодействием серы с арсматическими амино- и оксисоединениями или их смесью проводят в среде безводного ди- или триэтиленгликоля. или их смеси с.этиленгликолем в соотношении 3;7 при температуре 196-245 С и соотношении массы органического вещества и растворителя. равном 1:0,6-0,9. Полученный краситель затем может быть выделен обычным способом или переведенв готовый к употреблению раствор путемобработки осерненного плава растворомедкого натра и восстановителя,Применение ди- и триэтиленгликоля впроизводстве сернистых красителей неизвестно.Получаемые при использовании ди- итриэтиленгликоля при указанном соотношении органических веществ и растворителяосерненные плавы обладают хорошей подвижностью и могут быть перемешаны входе осернения в обычном аппарате безприменения каких-либо сложных перемешивающих устройствДи- и триэтиленгликоль обладает такжетем преимуществом, что процесс осерненияв них можно проводить при более высокойтемпературе, благодаря чему в нужных случаях может бьть интенсифицирован процесс. Так, осернение 2,4-толуилендиамина вэтиленгликоле при 195 С проходит на 14 ч,а в триэтиленгликоле при 220 ОС - за 7 ч. Дии триэтиленгликоли имеют более высокуюпо сравнению с этиленгликолем температуру кипения, Однако более высокая температура кипения растворителя еще необеспечивает воэможности повышения температуры осернения й интенсификациипроцесса,Ди- и триэтиленгликоль отличаются построению от этиленгликоля наличием эфирной связи, прочность которой могла бы оказаться недостаточной при воздействииосерняющих реагентов при высокой температуре. Так, при использовании глицерина,относящегося к ряджу жирных спиртов, каки этиленгликоль, и также содержащего двепервичные группы, при температуре осернения 230-235 С и продолжительностиосернения 2,4-толуилендиамина 9 ч полученкраситель с выыходом н/б 45%, устапающий по качеству (оттенок, концентрация),Попытки использовать вь 1 сококипящиерастворители, такие как дифенилсульфон(т.кип. 377,8 С), триэтаноламин (т,кип,360 С), хинолин (т.кип, 237,6 С) окончилисьнеудачно: процесс не только не удалось интенсифицировать, но даже получить те жерезультаты, что в этиленгликоле, а именно:выход 15% по сравнению с этиленгликолем, по качеству - значительно хуже, расход растворителя - больше. Существеннымпреимуществом применения ди- и триэтиленгликолейявляется возможность исполь. зования для получения красителейорганических соединений, которые трудноосерняются; ввести серу в их молекулу можно только при температуре вь 1 ше 200 С.Технология предлагаемого способа заключается в следующем,Смесь серы с ароматическими аминоили аминооксисоединениями или их смесью размешивают в ди- или триэтиленгликоле, подогревая до выбранной температуры в 5 пределах 196-245 С, затем размешиваниепродолжают при заданной температуре до достижения нужного цвета и интенсивности окраски, Далее массу охлаждают до 130- 140 С и добавляют водный раствор едкого 10 натра и восстановителя в том случае, еслихотят получить краситель в жидкой форме, либо разбавляют водой и выделяют обычным способом.Выбранные параметры проведения15процесса осернения оптимальны, Такуменьшение количества растворителя приводит к получению неперемешиваемой массы, увеличение - к неоправданному. расходу, Целесообразно проводить про 20цесс при температуре, близкой к кипению растворителя, так как при этом продолжительность выдержки для достижения максимального выхода красителя миниальна.25 Присутствие ди- и триэтиленгликоля вжидкой форме положительно влияет на морозоустойчивость.П р и м е р 1. В стальной аппарат вместимостью 1 дм с рамной мешалкой, обрат ным холодильником, термометром изагрузочной воронкой, вносят 37,9 г триэтиленгликоля, 107,9 г (3,37 моль) серы, 15,5 г (0,127 моль) 2,4-толуилендиамина, 26,6 г (0,244 моль) 4-аминофенола (массовое от ношение 2,4-толуилендиамина и 4-аминофенола к триэтиленгликолю 1:0,9 соответствейно). При размешивании нагревают до 220-230 С и выдерживают при этой температуре 7 ч, охлаждают до 130 С,загру жают 71,5 г ИаОН (1,788 моль) в виде 44%ного раствора, охлаждают до 110 С и размешивают в течение 3-4 ч до получения однородного раствора, Для получения жидкой выпускной формь 1 красителя загружают 45 11,5 г раствора Ка 2 Я (190 г/дм ), Получают434 г жидкой формы красителя с колористической концентрацией 50% к типу в порош- ке, который окрашивает хлопчатобумажную (х/б) ткань в насыщенный оливковый цвет, с 50 показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям, не уступающими образцу, полученному "запеканием" без триэтиленгликоля (типовой образец).П р и м е р 2, В стеклянный реактор 55 вместимостью 800 см загружают 25,3 г три зэтиленгликоля. 107,9 г (3,37 моль) серы, 15,5 г (127 моль) 2,4-толуилендиамина, 26,6 г (0,244 моль) 4-аминофенола (массовое соотношение органического вещества и триэтиленгликоля 1:0,6), нагревают до 220-230 С и5 10 20 25 30 40 50 при размешивании выдерживают при этой температуре 5 ч, охлаждают до 120-130"С, загружают 45 г КаОН (1,.125 моль) в виде раствора с концентрацией 734 г/дм и 28 гз (0,359 моль) раствора Ма 25 (200 г/дм ), размешивают в течение 4 ч до получения однородного раствора. Охлаждают массу до 65-70 С, загружают 8,6 г раствора Маза (200 г/дмз), Получают 420 г жидкой формы с колористической концентрацией 51 % к типовому, которая окрашивает х/б ткань в насыщенный оливковый цвет,П р и м е р 3. Процесс осернения и разварки проводят по примеру 2, но для осернения берут 21 г триэтиленгликоля (массовое соотношение органического вещества и триэтиленгликоля 1:0,5). В ходе осернения получают густой плав, который размешивается лишь 2,5-3 ч от начала осернения, и далее осерняют массу в течение 7 ч без размешивания, что сказывается на выходе красителя, Получают 420 г жидкой формы с колористической концентрацией 40%, которая окрашивает х/б ткань в оливковый цвет, с показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям, не уступающими типовому образцу,П р и м е р 4. Процесс осернения проводят по примеру 2, но при температуре 195-200 С. продолжительность осернения 12 ч, Получают продукт, аналогичный полученному в примере 2,П р и м е р 5. В стеклянный реактор загружают 7.6 г триэтиленгликоля и 17,7 г этиленгликоля, 107,9 г (3.37 моль) серы, 15,5 г (0,127 моль) 2,4-толуилендиамина, 26,6 г (0,244 моль) 4-аминофенола (массовое соотношение органического вещества и смеси растворителей 1:0,6), нагревают до 200- 210 С, массу размешивают при этой температуре 9 ч, охлаждают до 120-130 С, загружают 45 г МаОН (0,125 моль) в виде 44%-ного раствора и 28 н (0,359 моль) раствора Ма 2 Я (200 г/дм ), размешивают в течение 3-4 ч до получения однородного раствора, Массу охлаждают до 20-25 С, загружают 8,6 г (0,111 моль) раствора Ка 25 (200 г/дм ). Получают 422 г жидкой формы сзколористической концентрацией 51 % к типовому образцу, окрашивающей х/б ткань в насыщенный оливковый цвет,П р и м е р 6. В стеклянный реактор вместимостью 800 см загружают 11,4 г триэтиленгликоля, 26,5 г этиленгликоля, 107,9 г (3,37 моль) серы, 15,5 г (0,127 моль) 2,4-толуилендиамина, 26,6 г (0,244 моль) 4-аминофенола (массовое соотношение органического вещества и смеси растворителей 1:0,9), нагревают до 200-210" С, массу размешивают при этой температуре 9 ч. охлаждают до 120-130"С. загружают 45 г МаОН (1,125 моль) в виде 44%-ного раствора и 28 г (0,3593моль) раствора Ма 25 (200 г/дм), размешивают в течение 3-4 ч до получения однородного раствора, Массу охлаждают до 20-25 С, загружают 8,6 г(0,111 моль) раствора Иа 23 (200 г/дм ), Получают 430 г жидкой формы с колористической концентрацией 50% к типовому образцу, окрашивающей х/б ткань в насыщенный оливковый цвет,П р и м е р 7. Загрузки на осернение и разварку аналогичны указанным в примере 1, но осернение проводят при 235-245 С в течение 5 ч, Получают 435 г жидкой формы красителя, окрашивающего х/б ткань в насыщенный оливковый цвет; колористическая концентрация 50% к типу в порошке,П р и м е р 8. Процесс осернения и разварку проводят по примеру 1, но температуру осернения поддерживают в интервале 250-260 С. После выдержки в течение 2 ч появляется неприятный запах меркаптанов, Осернение продолжают еще 3 ч. После разварки со щелочью и йа 23 получают 420 г жидкой формы красителя с колористической концентрацией 45%, имеющей неприятный запах меркаптанов,П р и м е р 9, Процесс осернения проводят по примеру 1, но вместо 37,9 г триэтиленгликоля берут такое же количество диэтиленгликоля. Получают 433 г жидкой формы красителя с колористической концентрацией 50% к типовому образцу, окрашивающей х/б ткань в насыщенный оливковый цвет,П р и м е р 10. Процесс осернения и разварки проводят по примеру 2, но для осернения берут вместо 25,3 г триэтиленгликоля 25,3 г диэтиленгликоля, Получают 422 г жидкой формы, окрашивающей х/б ткань в насыщенный оливковый цвет; колористическая концентрация 52% к типовому образцу.П р и м е р 11, Процесс осернения и разварки проводятпо примеру 3, но для осернения берут 21 г диэтиленгликоля (массовое соотношение органического вещества и диэтиленгликоля 1;0,5). В ходе осернения получают густой плав, который размешивается лишь 2 ч от начала осернения. Дают выдержку еще 5 ч без раэмешивания, Получают 415 г жидкой формы с колористической концентрацией 40%, которая окрашивает х/б ткань в оливковый цвет,П р и м е р 12. Процесс осернения проводят по примеру 10, но при температуре 195-200 С; продолжительность осернения 12 ч, Получают 425 г жидкой формы окрашивающей х/б ткань в насыщенныйоливковый цвет; колористическая концентрация 520 к типовому образцу.П р и м е р 13. Процесс осернения проводят по примеру 5, но для осернения вместо 7,6 г триэтиленгликоля берут 7,6 г диэтиленгликоля, Получают 430 г жидкой формы с колористической концентрацией 510 к типовому образцу, окрашивающей х/б ткань в насыщенный оливковый цвет,П р и и е р 14. Процесс осернения проводят по примеру 6, но для осернения берут вместо 11,4 г триэтиленгликоля 11,4 г диэтиленгликоля, Получают 427 г жидкой формы с колористической концентрацией 51 к типовому образцу, которая окрашивает х/б ткань в насыщенный оливковый цвет.П р и м е р 15. Загрузки на осернение и разварку аналогичны указанным в примере 9., но осернение проводят при 235-245 С в течение 5 ч, Получают 433 г жидкой формы красителя, окрашивающего х/б ткань в насыщенный оливковь 1 й цвет, колористическая концентрация 50 к типу в порошке,П р и м е р 16 (сравнительный по прототипу); В стальной аппарат вместимостью 1 дм с рамной мешалкой, обратным холодильником, термометром и загрузочной воронкой вносят 83,6 г этиленгликоля, 107,9 г (3,37 моль) серы, 15,5 г (0,127 моль) 2,4 толуилендиамина, 26,6 (0,244 моль) 4- аминофенала (массовое отношение 2,4-толуилендиамина и 4-аминофенола к этиленгликолю 1:2,0 соответственно), При размешивании нагревают до 190-1950 С и дают выдержку в течение 12 ч, охлаждают до 130 С, загружают 71,5 г МаОН (1,788 моль) в виде 44%-ного раствора, охлаждают до 110 С и размешивают в течение 3,5 ч до получения однородного раствора. Для получения жидкой формы красителя загружают 11,5 г раствора Йа 23 (190 г/дм ) при 65- 70 С. получают 477 г раствора красителя с колористической концентрацией 45 к типовому, окрашивающего х/б ткань в насыщенный оливковый цвет с показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям, не уступающими образцу, полученному "запеканием" без этиленгликоля(типовой образец).Й р и и е р 17, В стеклянный реактор загружают 17,7 г тризтиленгликоля, 107.9 г (3,37 моль) серы, 29,5. г (0,242 моль) 2,4-толуилендиамина (массовое соотношение 2.4- толуилендиамина и триэтиленгликоля 1:0,6), нагревают при размешивании до 220-230 С и выдерживают при размешивании в течение 9 ч. охлаждают до 130 С, загружают 128,6 г (3,21 моль) 407;-ного раствора йаОН и размешивают до получения однородного раствора, затем загружают 22,25Иа 25 в виде раствора с концентрацией 280 г/дм,эПолучают 475 г раствора красителя с колористической концентрацией 360 к типу, ко торый окрашивает х/б ткань в насыщенныйжелтО-коричневый цвет, с показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям, не уступающими типовому образцу.П р и м е р 18. В стеклянный реактор 10 загружают 26,6 г триэтиленгликоля, 107,9 г(3,37 моль) серы, 29,5 г (0,242 моль) 2,4-толуилендиамина (массовое соотношение 2,4- толуилендиамина и триэтиленгликоля 1;0,9), при размешивании нагревают до 220-230 С 15 и дают выдержку в течение 9 ч, охлаждаютдо 130-135 С, загружают 58,6 г (1,465 моль) КаОН в виде раствора с концентрацией 672 г/дм и 40 г(0,512 моль) раствора Иа 25 (225 г/дм ) и выдерживают 4 ч при 110-115 С, 20 Получают 483 г раствора красителя с колористической концентрацией 35% к типу, который окрашивает х/б ткань в насыщенный желто-коричневый цвет, с показателями устойчивости к физико-химическим воэдейст виям, не уступающими типовому образцу.П р и м е р 19, Процесс осернения иразварки проводят по примеру 17, но для осернения вместо 17,7 г триэтиленгликоля берут 14,8 г триэтиленгликоля (массовое со отношение органического вещества и триэтиленгликоля 1:0,5), В ходе осернения получают густой плав, который размешивается лишь 2,5-3 ч от начала осернения. Осерняют в течение 9 ч, Получают 465 г раствора 35 красителя с колористической концентрацией 30%, который окрашивает х/б ткань в насыщенный желто-коричневый цвет,П р и м е р 20. В стеклянный реакторзагружают 1.8,6 г этиленгликоля и 8 г триэти ленгликоля, 107,9 г (3,37 моль) серы, 29,5 г(0,242 моль) 2,4-толуилендиамина (массовое соотношение 2,4-толуилендиамина и смеси растворителей 1;0,9), при раэмешивании нагревают до 200-210 С и дают выдержку в 45 течение 11 ч,. охлаждают до 130-135 С, загружают 58,6.г (1,465 моль) МаОН в виде раствора с концентрацией 672 г/дм и 40 г (0,512 моль) раствора йа 25 (225 г/дмз) и выдерживаютт 4 ч при 110-115 С. Получают 490 50 г раствора красителя с колористическойконцентрацией 35% к типу; который окрашивает х/б ткань в насыщенный желто-коричневый цвет, с показателями устойчивости к физико-химическим воэдей ствиям, не уступающими типовому образцу,П р и м е р 21. Процесс осернения ираэварки проводят по примеру 17, но для. х/б ткань в насыщенный желто-коричневыйцвет, с показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям. не уступающими типовому образцу,П р и м е р 22. Процесс осернения иразварки проводят по примеру 18, но вместо 26,6 г триэтиленгликоля берут 26.6 гдиэтиленгликоля, Получают 485 г растворакрасителя с колористической концентрацией 35% к типу, который окрашивает х/бткань в насыщенный желто-коричневыйцвет,П р и м е р 23, Процесс осернения иразварки проводят по примеру 19, но вместо 14,8 г триэтиленгликоля берут 14,8 гдиэтиленгликоля, В ходе осернения получают густой плав, который размешиваетсялишь 2,5 ч от начала осернения. Осернениепроводят в течение 9 ч. Получают 468 г раствора красителя с колористической концентрацией 30%, который окрашивает х/бткань в насыщенный желто-коричневыйцветП р и м е р 24. Процесс осернения иразварки ведут по примеру 20, но вместо 8г триэтиленгликоля берут 8 г диэтиленгликоля. Получают 487 г раствора красителя сколористической концентрацией 35% к типу, который окрашиват х/б ткань в насыщенный желто-коричневый цвет, споказателями устойчивости к физико-химическим воздействиям, не уступающими типовому образцу.П р и м е р 25 (сравнительный по прототипу). В стальной аппарат вместимостью 1дм с рамной мешалкой, обратным холодильником, термометром и загрузочной воронкой вносят 29,5 г этиленгликоля, 107,9 г(3,37 моль) серы. 29,5 г (0,241 моль) 2,4-толуилендиамина (массовое соотношение 2,4 толуилендиамина и этиленгликоля 1:1), прирэзмешивании нагревают до 190-195 С идают выдержку в течение 14 ч, затем охлаждают до 140 С, по каплям загружают 128,6 г(3,215: моль) 40%-ного раствора едкого натра и размешивают при 115 С в течение 3 чдо получения однородного раствора, затемк полученной массе при 115 С загружают втечение 30 мин 22,2 г Ма 23 в виде растворас концентрацией 280 г/дмз. Получают 475 граствора красителя с колористическойконцентрацией 35% к типу, который окрашивает х/б ткань в насыщенный желтокоричневый цвет, с показателямиустойчивоСти к Физико-химическим воздействиям, не уступающими типовому образцу,П р и м е р 26. В стеклянный реакторвместимостью 800 см с рамной миешалкой,обратным холодильником и загрузочной во ронкой вносят 29 г триэтиленгликоля. 107,9 г (3.37 моль) серы, 23,5 г (0,193 моль) 2.4-толуилендиамина, 23,5 (0,218 моль) и-фенилендиамина, при размешивании нагревают до 220-230 С и дают выдержку в течение 5 ч, охлаждают до 130" С, загружают 45 г(1,125 моль) 45%-ного раствора ИаОН. 28 г (0,359 моль) раствора Мэ 25 (205 г/дм) и размеши 3вают при 110 С в течение 4 ч до получения однородного раствора. Получают 465 г раствора красителя, окрашивающего х/б ткань в оливковый цвет, П р и м е р 27, Процесс осернения и разварки проводят по примеру 25, но вместо 29 г триэтиленгликоля берут 29 г диэтиленгликоля, Получают 472 г раствора красителя, окрашивающего х/б ткань в оливковый цвет,П р и м е р 28. В стеклянный реактор вносят 24,6 г 3-метил-амино-оксидифениламина, 16 г серы, 22,4 г триэтиленгликоля (соотношение триэтиленгликоля и органики 1:0,9), нагревают при размешивании. при 200-210 С 4 ч, охлаждают до 130 С,20 загружают 5 г (0,125 моль) 47%-ного раствора КаОН, 6,75 г (0,087 моль) 17%-ного раствора Йа 25 и размешивают 4 ч до образования однородного раствора. Получают 105 г раствора красителя, окрашива 25 ющего х/б ткань в интенсивный серый цвет 30 с высокими. показателями устойчивости,П р и м е р 29. В стеклянный реактор вносят 24,6 г 3-метил-амино-оксидифениламина, 16 г серьг, 14,8 г триэтиленгликоют 5 г(0,125 моль) 45%-ного раствора МаОН, 6,75 г (0,087 моль) 17%-ного раствора Ма 23 и размешиваЮт 4 ч до образования однород 40 ного раствора, Получают 94 г раствора красителя, окрашивающего х/б ткань винтенсивный серый цвет с высокими показателями устойчивости,П р и м е р 30. Процесс осернения и разварки проводят по примеру 28, но для осернения вместо 22,4 г триэтиленгликоля берут 22,4 г диэтиленгликоля. Получают 103 г раствора красителя, окрашивающего х/б 50 ткань в интенсивный серый цвет с высокими показателями устойчивости к мокрым обработкам.П р и м е р 31, Процесс осернения и разварки проводят по примеру 29. но для осернения вместо 14,8 г триэтиленгликоля берут 14,8 г диэтиленгликоля, Получают 96 г раствора красителя, окрашивающего х/б ткань в интенсивный серый цвет с высокими показателями устойчивости к мокрым обработкам,35 ля, нагревают при размешивании при 200-210 С 4 ч, охлаждаютдо 130 С, загружэП р и м е р 32, В стеклянный реактор вносят 38 г 5, 6,4 г п-толуидина, 2,7 г и-нитроанилина, 8,2 г триэтиленгликоля (массовое соотношение триэтиленгликоля и органики 1:0,9), При размешивании нагревают до 200-210 С и размешивают при этой температуре 10 ч, охлаждают до 130 С, загружают 15,7 г (0,39 моль) 47%-ного раствора МаОН и 14 г (0,179 моль) 17%-ного раствора Йа 25 и размешивают при 110- 115 С в течение 4 ч до образования однородного раствора. Получают 158 г раствора красителя, окрашивающего х/б ткань в насыщенный желтый цвет с вь 1 сокими показателями устойчивости.П р и м е р 33. В стеклянный реактор вносят 38 г 3, 6,4 г п-толуидина, 2,7 г п-нитроанилина, 8,2 г триэтиленгликоля (массовое соотношение аминов и триэтиленгликоля 1;0,9), при размешивании нагревают и выдерживают массу при 220-230 С 7 ч, охлаждают до 130 С, загружают 15,7 г (0,39 моль) 47%-ного раствора МаОН, 14 г (0,179 моль) 17%-ного раствора Ма 2 Я и размешивают 4 ч до образования однородного раствора. Получаючт 148 г раствора красителя, окрашивающего х/б ткань в насыщенный желтый цвет.П р и м е р 34. В стеклянный реактор вносят 59,9 г серы, 13,5 г п-аминофенола, 12,2 г диэтиленгликоля (массовое соотношение диэтиленгликоля и и-аминофенола 0,9;1), нагревают до 200-210 С и размешивают и ри этой темипературе 8 ч, охлаждают до 130 С, загружают 22 г(0,55 моль) 47%-ного раствора МаОН и 14 г (0,179 моль) 17%- ного раствора йа 2 Я и размешивают при 110-112 С в течение 4 ч до образования однородного раствора. Получают 195 г раствора красителя, окрашивающего х/б ткань в насыщенный темно-синий цвет с высокими показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям,П р и м е р 35, В стеклянный реактор вносят 53,9 г серы. 13,5 г п-аминофенола, 12,3 г триэтиленгликоля (массовое соотношение триэтиленгликоля и и-аминофенола 0,9:1), нагревают до 220-225 С и размешивают при этой. температуре 5 ч, охлаждают до 1300 С, загружают 22 г(0,55 моль) 47%-ного раствора МаОН и,14 г (0,179 моль) 17%- ного раствора Йа 25 и размешивают при 110-112 С в течение 4 ч до образования однородного раствора, Получают 182 г раствора красителя, имеющего значение редокс-потенциала +680-720) МВ и рН 12- 13,5, окрашивающего х/б ткань в нась 1 щенный темно-синий цвет с высокими показателямиустойчивости к физико-химическим воздействиям. П р и м е р 36, В стеклянный реакторвносят 37 г 2,4-динитрооксидифениламина54,5 г серы, 22,2 г триэтиленгликоля (соотношение 2,4-динитрооксидифениламина и5 триэтиленгликоля 1:0,6), нагревают при размешивании при 220-240 С 4 ч, охлаждают до130 С, загружают 29,5 г(0,738 моль) 47%-ного раствора йаОН и 20 г (0,256 моль) 17%ного раствора Ма 23 и размешивают при10 115-120 С в течение 4 ч до образования однородного раствора. Получают 315,3 г раствора красителя, окрашивающего х/б ткань. в насыщенный темно-коричневый цвет с высокими показателями устойчивости,15 П р и м е р 37, Процесс осернения иразварки проводят по примеру 36, но дляосернения вместо 22,2 г триэтиленгликоляберут 22,2 г диэтиленгликоля.П р и м е р 38. В стеклянный реактор20 вносят 79,5 г серы, 16,9 г о-толуидина, 26,4 .г п-фенилендиамина, 26 г триэтиленгликоля(массовое соотношение триэтиленгликоля иорганики 0,6;1), при размешивании нагревают до 200-210 С и размешивают при этой25 температуре б ч, охлаждают до 130 С, загружают 26 г (0,9 моль) 47%-ного раствораМаОН и 30 г (0,256 моль) 17%-ного раствораКа 25 и размешивают при 108-110 С в течение б ч до образования однородного раство 30 ра, Получают 340 г раствора красителя,имеющего значение редокс-потенциала +680-720) мв и рН 12-13, окрашивающего х/бткань в насыщенный темно-зеленый цвет,.свысокими показателями устойчивости,35 П р и м е р 39. Процесс проводят попримеру 25, но используют 26 г диэтиленгликоля (соотношение диэтиленгликоля и органики 0,6:1), Получают 344 г растворакрасителя, окрашивающего х/б ткань в на 40 сыщенный темно-зеленый цвет с высокимипоказателями устойчивости,П р и м е р 40, В стеклянный реакторвносят 79,5 г (2,48 моль) серы, 16,9 г (0,158моль) о-толуидина, 26,4 г (0,244 моль и-фе 45 нилендиамина, 39 г триэтиленгликоля (массовое соотношение триэтиленгликоля иорганики 0,9:1), при размешивании нагревают до 196-200 С и размешивают при этойтемпературе 7 ч, охлаждают до 130" С, загру 50 жают 26 г (0,9 моль) 47%-ного раствораИаОН и 30 г (0,256 моль) 17%-ного раствораМа 2 Я и размешивают при 108-110 С в течение 4-6 ч до получения однородного раствора, Получают 350 г раствора красителя,55 окрашивающего х/б ткань в насыщенныйтемно-зеленый цвет, с высокими показателями устойчивости.П р и м е р 41. Процесс осернения иразварки проводят по примеру 40. но вместо 39 г триэтиленгликоля беру 39 г диз 1 и1796645 По предлагаемому способу растворителя ди- или триэтиленгликоля или их смеси) расходуется в 2,5 раза меньше, чем этиленгликоля. Проведение процесса при 196- 245 С интенсифицирует процесс, что приводит к тому, что продолжительность осернения сокращается в 2-2,5 раза, При этом получают красителоь с высокой колористической концентрацией, с показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям, не уступающими типовому образцу,40 снижения расхода растворителя и интенсификации процесса при сохранении выхода и качества красителя, взаимодействие с серой.проводят при 192-245 С с использованием в качестве гликоля ди- или тризтиленгликоля или смеси последнего с этиленгликолем при соотношении 3;7 и при соотношении массы ароматического соединения и гликоля 1:0,6-0,9 соответственно,Формула изобретения Способ получения сернистых красителей путем взаимодействия ароматических амино- и/ипи аминооксисоединений с серой при повышенной температуре в среде безводного гликоля при перемешивании с последующей обработкой продукта реакции водным раствором едкого натра и восстановителя, о тл и ч а ю.щ и й с я тем, что, с целью Составитель Т,КалининаТехред М,Моргентал Корректор Н.Спободяник Редактор Г,Бельская Заказ 630 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул,Гагарина, 101 ленгликопя. Получают 352 г раствора красителя, окрашивающего х/б ткань в насыщенный темно-зеленый цвет с высокимипоказателями устойчивости,П р и м е р 42, Процесс осернения и 5. разварки проводят по примеру 38, но вместо 2 р гтриэтиленгликоля на осернение берут 7,8 г триэтиленгликоля и 18,2 гэтиленгликоля. Получают 343 г растворакрасителя, окрашивающего х/б ткань в насыщенный темно-зеленый цвет с высокимипоказателями устойчивости к физико-химическим воздействиям.П р и м е р 43. Процесс осернения иразварки проводят по примеру 38, но вместо 26 г триэ 1 иленгликоля берут 26 г диэтиленгликоля, Получают 346 г растворакрасителя, окрашивающего х/б ткань в насыщенный темно-зеленый цвет с высокимипоказателями устойчивости к физико-химическим воздействиям,П р и м е р 44, Процесс осернения иразварки проводят по примеру 40, но вместо 39 г триэтиленгликоля на осернение берут 11,7 г триэтиленгликоля, 27,3 25этиленгликоля, Получают 352 г растворакрасителя, окрашивающего х/б ткань в насыщенный темно-зеленый цвет с высокимипоказателями устойчивости к физико-химическим воздействиям, 30П р и м е р 45, Процесс осернения иразварки проводят по примеру 40, но вместо 39 г триэтиленгликопя берут 27,3 г этиленгликоля и 11,7 г диэтипенгликоля.Получают 356 г раствора красителя, окрашивающего х/б ткань в насыщенный темно-зеленый цвет с высокими показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям,П р и м е р 46. Процесс осернения и разварки проводят по примеру 40, но вместо 39 г триэтиленгликоля берут 65 г этипенгликоля, Осернение проводят при 178-182 ОС в течение 12 ч. Получают 340 г раствора красителя, окрашивающего х/б ткань в насыщенный темно-зеленый цвет с высокими показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям,П р и м е р 47, Процесс осернения проводят по примерам 1-46, на стадии разварки загружают указанное количество щелочи, плав разваривают при 102-104 С в течение 4 ч. Разваренную массу разбавляют в 3-4 раза водой. Краситель выделяют продувкой воздухом при 60 С в течение 8-12 ч, фильтруют, сушат при 60 С. Получают краситель в виде порошка с показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям, не уступающими окраскам. полученным при крашении красителем в жидкой форме.