Способ получения полимерного флокулянта

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК Е ИЗОБРЕТЕНИ О ВИДЕТЕЛЬС АВТОРСНО Д.А Л Ф очных вод длятяных месторожНИИОНГЭ, 1972,денс. Высокомооцессе очи вод,6,ии Р1959. 6 ОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПОДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИ(71) Башкирский государственныйнаучно-исследовательский и проектныйинститут нефтяной промышленностии Институт химии Башкирского филиалаАН СССР(56) Опыт очистки ст закачки в пласт ефий Татарии. В58-59.Вейцер И.И Минц Дкулярные флокулянты вки природных и сточныхСтройиздат, 1984, с. 3Патент Великобританкл 2 (6) Р, опублик,)4 С 08 Р 2364, С 02 Р 1/56 С 08 Р 220/06(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНОГОФЛОКУЛЯНТА(57) Изобретение относится к способуполучения полимерного Ьлокулянта,используемого для очистки нефтепромысловых вод нефтяных месторождениИ,Повьщение эффективности действияфлокулянта достигается сополимеризац:.ей пиперилена, малеинового ангидрида и стирола при их молярном соотношении от 1,20,1 до 2,6:1,5:1,5соответственно. Процесс сополимеризации осуществляют при 49,5-50,5 Св ацетоне, В качестве радикальногоинициатора при сополимеризациииспользуют дициклогексилпероксидикарбонат. 1 з,п, ф-лы. 2 табл, 1432067Изобретение относится к способуполучения полимерного Флокулянта дляочистки нефтепромысловых вод нефтяных месторождений.5П р и м е р 1. Сополимеризацию2,6 моль пиперилена (ПП), 1,0 мольмалеинового ангидрида (МА) и 1,5 мольстирола (СТ) проводят в эапаенныхампулах. 10Реакционную смесь в ампуле замораживают в жидком азоте и подвергаютвакуумированию до остаточного давления 10мм рт.ст, для уцаления.астваре".ного в мономерах кислорода 15воздуха, Операцию :-амар;жива;:ле : .закуумирование - разморажива:.ие повторяют два-три раза, После чего ампулу отпаивают и сразу помещают втермостат, Температуру поддерживают50+ 0,5 С. Сополимеры выделяют путем осаждения из раствора ацетонав серный эфир, Соотношение раствораи осадителя 1:10 - 1:15,. Продуктысополимеризации очищают экстракцией 25толуолом в аппарате Сокслета для удаления непрореагировавшего МА и аддукта Дильса-Лльдера (продукта взаимо,пействия МЛ с ПП). После очисткисополимеры подверают осушке в вакууме 1 мм рт,ст,) при 45-500 С, ВИК-спектрах сополимеров присутствуютполосы поглощения, характерные длятрех сомономеров; ПП - (735-740 см "цис - С = С-связь 960 см - транс 35, -С С-связь); бензольное кольцо(1500, 1610 см), 1 А - (1760,1870 см " ).Условия синтеза и свойства сополимеров приведены в табл. 140Для получения водорастворимых сополимераналотов полученныйполимер подвергают аммонолизу. Аммонолиз проводятв трехгорловой колбе, снабженной мешалкой, обратнь".,м холодильником и трубкой 5для барботирования газообразного аммиака, Газообразный аммиак получаютпутем кипячения %1 ОН и осушке неподвергают,Полимер суспендируют в бензоле(307. сополимера и ОЖ бензола), черезсуспензию барботируют аммиак, Те ",пературу реакции модификации поддерживают 50 ф 0,5 ф С. Время реакции 2-5 ч.Модифицированные сополнмеры отфильтровывают ацетоном и сушат до постооянной массы в вакууме при 50 С,После аммонолиза в ИК-спектрахпродуктов сохранились полосы поглощения, характерные для ПП, СТ, отсутствовали полосы. поглощения, характерные для МА и появились полось поглощения в области 1550 см(карбоксилатанион СОО), см : 1675 (вторая0амидная полоса - С ) 1705 (кар 1 Пбоксильная группа СООН). Наличие аммонийного азота определяют потенциометрическим титрованием водных растворов полимеров, 0,1 н.раствором НС 1в присутствии смешанного индикатора,П р и м е р ы 2-5, Способ осуществляют аналогично примеру 1.Продолжительность процесса, составмономерной шихты и некоторые свойства полимеров приведены в табл. 1,флокулирующие свойства ПМЛС опред,"ляют по известной методике, заключающейся в следующем: очищаемую водуналивают в стаканы емкостью 1 л,раствор коагулянта (щелочного агента)вводят постепенно, добавляя в сточную воду небольшими порциями, Каждыйраз после этого проверяют рН, Коагулянт добавляют до тех пор, покарН раствора не станет равным 7,5 или8,2. После достижения этого значениярН, не".оторое время наблюдают заизмене.;ичми, происходящими в стакане.Если изменений нет, то при перемешивании со скоростью 60-О пб/мин добавляют пипеткой флокулянт в количестве от 0,25 до 100 мг/л, Перемешивают при этой скорости 2 мин, затемснижают скорость вращения мешалки до30 об/мин и перемешивают еще 5 минМешалку выключают, лопасти мешалкиподнимают из стаканов и наблюдаютза хлопьеобразованием, записываячерез какое время произошло практически осаждение осадка. Снимают показания мутномера (через 15, 30, 45,60 мин). Из каждого стакана с определенной высоты столба жидкости отбирают поршневои пипеткой 25 мл исследуемой воды. Эту жидкость сливают впронумерованные стаканчики.В кюветы наливают исследуемуюи дистиллированную воду, снимаютпоказания мутномера.Кроме того, контролируют концентрацию нефти и механических примесей.Эффективность очистки определяютна нефтепромысловых водах, которыесодержат, мг/л: нефтепродуктов до1300; механических примесей до 500700; сульфида железа ло 350,32067 4мерной смеси, содержащей малеиновый ангидрид и стирол в ацетоне в присутствии радикального инициатора при 49,5-50,5 С с последующей обработкой аммиаком, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения эффективности действия флокулянта при очистке сточных нефтепромысловых вод, в составе мономерной смеси дополнительно используют пиперилен при следующем молярном соотношении компонентов: пиперилен: малеиновый ангидрид: стирол от 1,2:1:0,1 до 2,6:1,5:1,5 со ответственно. Таблица. 1 Вязкость сополимеВремя Выход сии- сопоСостав мономериой смеси, моль Пример Состав сополимеров(до аммонолнза), мас. р 08 де Йи"монелнза,дг/г вацетонеиои 25 С теза, лимеПП ИА ПП СТ ров,мас,й ч 2,6 1,0 1,53,5 80,1 х 0,54 5,2 49,6 45,2 2,6 1,5 1,0 4,0 76,4 16,00 52,5 315 1,2 1,0 0,1 5,5 59,5 36,4 57,8 5;8 0,61 4 (коитрольиый,) 0,38 4 э 5 45 эО 41 э 54 58 ф 46 1,0 ,0 5 (контрольныйпо известномуспособу) 1,0 3,0 87,2 - 48 11 5 1 89 0 72 1,0 Продолжение табл.1 Растворимость сополимеров до аммоиолнза Рытворимость полимеровххпосле аммонолиза Пример(диметил-,Формнмнд) Вода цетон, ДИФА, ериый эфирвиоксан, бензололуол Вода Расвори - Нераство- Раствори- Нерасмый мый мый мый зство-, Нерастимый в орнмьй Нерастворимый 3 14Для использования этих вод в системе поддержания пластового давления необходимо снивить содержание, мг/л: нефтепродуктов до10-20; механических примесей и сульфида железа (в сумме) до 15-20,Такое содержание указанных взвешенных частиц (нефтепродуктов, механических примесей и сульфида железа) соответствует степени осветления 98-997.Результаты опытов по оценке степени осветления с использованием известных флокулянтов и предлагаемых представлены в табл. 2. Оптимальный диапазон действия флокулянта рН 8,2-9,0.Формула изобретения1. Способ получения полимерного флокулянта сополимеризацией моно 2. Способ по п, 1, о т л и ч аю щ и й с я тем, что в качестве радикального инициатора используют дициклогексилпероксидикарбонат,1432067 Пример Толу ол ДО(димвтнлформамид Вода Во вс 4 (конрольный на 0 ее5 ма Концентрация днцнклогексилмономеров, концентрация сомсополнмериэации 49,5-50,5Температура разлоаення про на 100 мас.йТемпература нкарбона в в ацет равна 15 ма ом тов м 200 С б л а Флокулянт и1 примеру Остато Степеньосветления, 7.за 60 мнн Колиное содержанн л во 1 льФида желе еханическихпримесей еФтеродуко 4 8 6 9 8 5 50 96 2 О 6 0 5 3 0 утствует Отс От ет 5 конт рольный . по из; вестному . способу) Растворимость сополимеров до аммонолива вводимогофлокулянта,мг/л Продолжение табл,11да Ацетон, ДИфА;серный эфир,диоксаи, бенвол,толуол Растворимость полимеровххпосле аммонолиэа тствует Отсутству)ВЮЮЙЮВВЮЮЮЮФЮ 4 В ЕЮ флокулянт попримеру суль 4 ида зелеэа неФте"продуктов механичеслнм примесей16 17 10 8 25 2 2 97 2 9 10 Коли-. честв вводи мого фпоку лянта Степеньосет"ления, Хза 60 ми 8Продощкение табл, 2йв,".Остаточное содержание, мг/л10Продолжение табл.2 1432067 Остаточное содержание, мг/л рН Степень флокулянт попримеру о:нетления,яя 60 ии 19 13 29 96 16 20 96 1016 20 10 50 2 12 22 13 22 96 100 19 7,5 1 16 21 96 1 О 100 22 22 96 Отсутствует Отсутствует 98 9,0 1 10 98 10 16 20 97 100 68 72 68 72 0,5 62 70 58 68 220,0 200,0 60 60 10 60 60 Колк-.чество,вводимогофлокулянта,мг/л 8,2 0,25 95 8,2 0,25 57 нефте- механических7 лродук- примесей тов сульфида желева 280,0 276,0 250,01432067 Продолжение табл 2 Остаточное содержание, мг/л Коли"чество.вводимогофлокулянта,локулянт попримеру рН Степеньссветления Хза 60 ми нефте механическия сульфидл железа продуктов примесеймг/л 60 68 62 7,5 75 60 70 64 66 72 100 7,5 1 50 72 10 59 70 100 57 78 9,0 1 60 68 60 69 10 60 58 100 59 60 Полиэтилен 8,2 0,5 69,0 90,0 имин(известный) 96 28,0 97 2,0 28,0 10 89 28,0 20,0 98,0 100,0 50 85 38,0 23,0 Составитель Г. ОвчинниковаТехред М. Дидык Корректор М. Васильева Редактор Г, Волкова Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Заказ 6099 Тираж 434 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 210,0 254,0 278,0 285,0 280,0 283,0 220,0 210,0 220,0 250,022,0