Способ получения каталитического дистиллята

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сфеэ СоветскиСфцкЬнксткческиРеспублик 1 ц 960223(Я)м. кл. С 10.6 11/05 Ьвудврвтиией кактвт ВСТР аю аллам звбрвтвний етврытйОпубликовано 23.09.82. Бюллетень,йв 35 Дата опубликования описания 23,09,82(72) Авторы изобретения в ВСЫСОИЗЫУ мирнов, Р. Г. Абдульманов, Р. Б, Измаил Г, Г. Теляшев и Т. П. Носаль рЩИв 1 ИФСКАЯ Московский ордена Октябрьской Революции и ордеКрасного Знамени институт нефтехимической и гапромышленности им. И. И. Губкина овойИОЕК(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ДИСТИЛЛЯТА 1Изобретение относится к нефтепе 1 рерабатывающей промышленности и может быть использовано на установках каталитического крекинга нефтеперерабатывающих заводов.Известен способ получения каталитических дистиллятов путем крекинга широких вакуумных фракций(газойлей ) 350-500 С в присутствии аморфных алюмосиликатных или цеолитсодержащих катализаторов. Глубина превращения зависит в целом от сочетания обьемной скорости подачи сырья и температуры процесса, а на закоксованность катализатора влияет степень ароматизированности исходного сырья 13.Недостатками этого способа являются сравнительно низкий выход каталитического дистиллята, составля- ро ющий на аморфных 63-68, а на цео" литсодержащих катализаторах 71-754, и высокая закоксованность катализатора ( из материального баланса ката 2,литического крекинга вакуумного газойля выход кокса на аморфных катализаторах составляет 8-93, а на цеолитсодержащих 7-83).Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения каталитического дистиллята путем1 крекинга газойля на синтетическом алюмосиликатном катализаторе в кипящем слое при,повышенных температуре (447 оС) и давлении при удельной весовой скорости подачи сырья 12,8 ч и кратности циркуляции катализатора к сырью 5,1 с:последующим разделением образовавшегося продукта на продукты коекинга и непрореагировавшую часть, которую подвергают крекингу на второй ступени в присутсто вии названного катализатора при 473 С, скорости подачи сырья 1,25 ч "и кратности циркуляции катализатора к сырью 6,9.3 флами выкипания 200-500 С составляет75-80.Способ осуществляют следующим образом.Ароматический концентрат в количестве 0,5-5 от исходного продуктавводят в состав вакуумного газойляв процессе его получения на установках прямой перегонки нефти либо составляют смесь вакуумного газойля с концентратом в резервуарах-смесителяхи направляют в реактор, где его крекируют в присутствии синтетическогоалюмосюпикатного катализатора придавлении 0,1-1,15 ИПа и температуререакционной зоны 480 С в кипящемслое,П р и м е р 1. 100 г вакуумногогазойля фракции 350-500 С Ново-Уфимского НПЗ, имеющего характеристики,представленные в табл. 1, смешивают с масляным экс 1 рактом вколичестве 2 12 г 1 с пределами выкипания 300-500 С состава, представленного в табл,2.Полученную смесь подвергают каталитическому крекингу на лабораторной установке периодического действия, где были апробированы как аморфный алюмосиликатный РСГ, ".ак и цеолитсодержащие РСГЦ, КИЦР катализаторы, имеющие характеристики, приведенные в табл.3.Процесс проводят в режиме гсевдоожижения при температуре в реакционной зоне 480 С, давлении в ап-.парате 0,1-0,15 ИПа, массовой скорости 4 ч , кратности отношения катализатора к сырью 3 и температуре сырьяна выходе в реактор 500"С с последующим охлаждением образовавшего"ядистиллята.Влияние количества добавляемогоэкстракта на выпад катализат,; и :оксообраование представлено в табл,4. Экстракты масляных фракций получают в качестве побочного продуктапри селективной очистке прямогонныхвакуумных дистиллятов на масляных бло.ках нефтеперерабатывающих заводов.Концентрация ароматических углеводородов в экстрактах масляных фракцийзависит от природы исходного сырья и40условий экстракции и колеблется в пределах 50-90, предел выкипания экстрактов, составляют для 1 фракции 300380 С, для 1 фракции 3 ЯОС,для 111 фракции 370-500 С. гЗаксилольную фракцию получают натопливных блоках нефтеперерабатывающих заводов после удаления бензола,толуола и ксилола из каталитическихриформатов. Такая фракция выкипает . фОпри температуре выше 250 С. Содержание ароматических соединений во фракции составляет 953,Смола пиролиза образуется в процессе пиролиза различных углеводо- Бродных газов и нефтяных фракций свыходом до 30-40 т,. Содержание ароматических углеводородов в смоле с предеПри оптимальном (двухпро;ентном) добавлении экстракта селективной очистки масел к исходному сырью каталитического крекинга, выход катализата в цепом увеличивается на 5,6/ при одновременном уменьшении количества кокса на 4,83 по сравнению с исходным сырьем .без добавки экстрак та при тех же условиях.П р и м е р 2, 100 г гакуумногогазойля указанного состава крекируют .в условиях, приведенных ь примере 1,но в качестве добавки испт ьзуют смо-,3 96022Отработанный катализатор подвергают двуступенчатой десорбции, а продукты десорбции первой ступени сум- . мируют с продуктами крекинга 21.Однако выход каталитического дистиллята недостаточно высок и колеблется в зависимости от природы .используемого сырья в пределах 63- 70 вес.3 при высоком коксообраэовании 7,0-11,85 вес.3. 1 ОЦелью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и снижение коксообразования.Указанная цель достигается тем, что согласно способу получения каталиб тического д:стиллята путем крекинга газойля на синтетическом алюмосиликаном катализаторе в кипящем слое при повышеных.температурах и давлении, в ; азойль добавляют аромати ческий концентратор, выкипающий в интервале температур 200-500 С, в качестве которого используют экстракт селективной очистки масел или смолу пиролиза, или заксилольную фрак .цию, е количестве 0,5-5,0 вес.4:По сравнению с известным способом выход каталитического дистиллята возрастает до 69,8-795 вес,Ф при уменьшении коксообразования до 2,8- зе 4,1 вес.Ф против 63,0"70,0 вес.l и 7,0-11,85 вес.3 соответственно).5 9602 лу, выкипающую в пределах 300-500 фС с содержанием суммы ароматических углеводородов 52. В результате крекинга при добавлении смолы пиролиэа - 54 на исходное сырье - выход ка-талитического дистиллята составляет 80 при содержании кокса на катализаторе 3,54. Без добавки концентрата выход дистиллята составил 72,94,коксообразование 8,43.1 ЕП р и м е р 3. Способ осуществляют в условиях примера 2; но смолу . вводят в количестве 6 на исходное сырье, Вьход каталитического дистиллята составил 70,8 а количество кок- З са 9,63.П р и м е р 4, Процесс ведут согласно условиям примера 1, но в качестве добавки используют заксилольную Фракцию 200-500 С с содержанием аро матических углеводородов 95.В результате крекинга с добавкой в кс:чичестве 1,73 на исходное сырье, восход каталитического дистиллята составляет 79,43 при коксооб" И разовании 3,8,П р и м е р 5. 100 г мангышлакского вакуумного гаэойля фракции 350 Таблица 1 Плот- ность Темпе" ратура вспышки, Со КоксуТемпература застывания,Сера, мас.4 Вязкость емость мас. Ф Углеводороды Смолыспиртобензоль.ные условПарафино"нафтеновые Тяжелы врома" тическ Средниеароматические наяпри50 ".(ВУ") 0,9012 3,282 2,76 20 0,09 163 43,4 6,3 17,3 Таблица 2 Плог- ность ВУ Групповой состав, мас,Ф ТемпературавспышкифС Температура застывания, в Показательпреломления, хоЭ Углеводороды молыСредниеароматическиеПарафина-наф" теновые Тяжелыеароматческие Легкиеароматические 18 21 22 151 0,.951 1,5345 17,9 9 23 4500 С, имеющего характеристи,у пред- ставленную в 1 абл.5, смешивают с масляным экстрактом в количестве 3,53, Характеристика экстракта и условия проведения процесса каталитического крекинга аналогичны примеру 1.В табл.б показано влияние экстракта селективной очистки масел на кре" кинг мангышлакского вакуумного газойля.М Из приведенного примера видно, что при оптимальном добавлении экстракта селективной очистки масел(3,5 М выход катализата увеличился на 3,2" ,6,13, выход кокса понизился на 2,8"0 оАнализ катализата показал, что вы. ход бензина при добавке кгаэойлю ароматического концентрата увеличи" вается до 45 мас,3 против 40 без добавки при снижении содержания не": предельных углеводородов до 15,8 мас,Ф: (против 24,9 мас.й без добавки).В табл. 7 представлена сравнительная характеристика катализатоз, полу.енных с добавлением и без добавления ароматического концентрата к газойлю. Групповой состав, мас.ФМарка используемого катализатора РСГРСГЦ Выход ка" тализата мас. Вывод ката- Кокс, лизата, мас.Ф мас.3 Кокс, мас..8,4 8,9 72,."ф 0 8,4 73,0 7-,5 0,25 9,0 8,1 8,6 73,3 73 Количестство добавляе"могоэкстракта,вес.3 РСГЦ КМЦД Выход ката- Кокслизата, мас,.3 мас.3 8,2 68,7 8,2 68,2 8 68,8960223 10 Количе-,используемого катализатора Марка еаее е т тет е СТВО ДО бавляеРСГ 2 РСГ 2 Ц мого еа т Е е а е в ае ае е е Выход катализата,мас.Ф Кокс, мас.Ф Коксмас,3 Коксмас.Ф Выл катализа та,мас. Ф экстракта,вес.Ф еевее те еееее 5,8 71,8 7,8 6,3 76,6, 4,1 4,8 72 3 4,3 76,3 78,9 3,7 3,5 76,4 4,6 4,8 2,5 7,8 69 1 8,1 73,9 77 71,2 3,5 71Смола70,8 9,3 67 10,7 11,2 9,6 66 9,2 Таблица 5ре а аеа Температура засты. вания,С Групповой состав, мас.Ф Темпе" ратура вспыщ" ки, Со Сера, мас.3 Плот- ность т а те Углеводородые в в Тяжелые Смолы ароматичес- кие Парафи.новые+нафтеноевые Легкие+средние аромати- ческие 098787 2,876 2,46 22 156 31,61,3 1 63,4 Таблица 6 Марка используемого катализатора КМЦР РСГ 2 Ц РСГг Выход ката- Кокс;лизата, мас.3 мас.3 Выход катализата,мас.Ф Коксмас.Ф Выход ката- Кокс лизата, мас.3 мас.3а т в 63 66,3 70,4 0 5,7 5,2 69,8 2,8 76,3 2,4 таатеае тКоличестводобавляемогоэкстракта,мас.т еа е в а в Вывод катализата,мас.4ааааа е ае Продолжение табл. 4960223 12 Таблица 7 Показатели катализата Свойства без добавления ароматического концентрата еааеаааеаееааитеееет Выход бензина,мас.3,40 Содержание предельных углеводородовмас.Ф 15,8 2,4,9 Иодное число 63,4 40,18 Октановое число по моторному методу 76 76 Октановое. число .,по исследовательскому методу 88 90 теетттттформула изобретения Способ получения каталитического дистиллята путем крекинга гаэойля на синтетическом алюмосиликатном катализаторе в кипящем слое при повышенных температурах и давлении, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и снижения коксообраэования, в гаэойль добавляют ароматический концентрат, выкипающий в интервале температур 200 е 500 С, в качестве коСоставитель Т. БелослюдоваТехред И.Тепер Корректор С. Шекмар Редактор О. Половка Подписное Заказ 7144/29 Тираж 524ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Иосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4,в иеаеетеетиеетиетиетеиее иит У е а ис добавлением ароматического концентрата торого используют экстракт селективной очистки масел или смолу пиролиЗф за, или заксилольную фракцию, в количестве 0,5 а 5,0 вес.Ф. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. Смидович Е, В. Технология переработки нефти и газа. И., "Химия", 1980, ч.11, с. 134 т 149.2. Авторское свидетельство СССР й 416377, кл. С 10 6 11/18, 1970 . (прототип).