Катализатор для полимеризации этилена

Союэ Соввтскн Социалистически Республик(61) Дополиитель авт, свил-в Заявлено 17,07.7 4 21) 2044245 сударстаеннай номнтетавета Мнннстроа СССРе делам нзобретеннйи аткрытнй(72) Авторыизобретен Махтарулиц, В.Л. Захаров,В,Л. Сергеев, В.Л. Поляко Ордена Трудового Крас Сибирского отделения ЛН опытно-конструкторский ордена Трудового Крсцо реактивов и особо чистых научго-прозводствс нноеК.1. Ермаков, В.Е. 11 икцтиц, Л.Н, Сушиг, В.И. Пилипопский и Л.С, Семенованого Зцямецц институт катализаСССР, 11 яучцо-исследовательскийотдел по катализаторам Всесоюзогоо Знамени ицститутя химическиххимических веществ ц Охтнскоеоб,едеце "1 ластимеР -аявител101 гМЕРИЗЛ 1)1 ЭТЦЕНА: 54) КЛТЛ/1 ИЬТОР 3.2- естцый катализатор, полученный ТС 1 ця твердый бутллягд и содержащий 0,4 вес, тит а ктивнос ть 3010 г ПЭ/Г Настоящее изобретение относится ккатализаторам для полимеризяции этил ак, из цием ОГЕИ ацес ийгя включающим в сво ыи ца изято жагций мее тана, нанесегиИзвестен катал га р Т ч ят,К недостаткам этого катализатор. слует отнести также трудность дополцителого удаления остатков катализатора из тилена, содер инение перех ого металла-тетрахлорид носителе-безводном активирогалогениде магния 11. итана препятствуа ця сушестполученного полиэтилена,ет использованию катализа ван Бл айшим решеци технической с я цггло Г чцон зс тилеця, гдезкого дявлертовой отмывполученного голиэ гие н сти и достиг вуюших производствах гримецяется оборудовя ия и существует стадки остатков катялизято ачи тся катализана, состоящиймагнкйсодерж я сп з т олиэтцлеца,держит алкилмагн МХ где К - мет, фенил, нафтил, лфенил, Х-С, Вп его изобретения елью ястояц ие якт вляетряталипропил, бу- ,4,6-трцм ил этил толуил и и 3 ся пов ЭтаШ ности катализят цел стигяется тем, что затор я ня цз тетражяшем цо ост оягцийийсоделеднегоЦМ х.го сцт дя ти еле,вг.)д ый гднедостаткам известного кятализатотве г ерж про е К при С 1 и Л - 0,005 следует отнес кую активност его недостаточно в укт состава: кил С-С ,мому эффекту явля олимеризации атил рахлорида титана н осителе 21,В качестве носи с присоединением зая(45) Дата опубликов остав галогецид ти -твердый носитель,для полимеризяциив своем составе соееля этот катализатор 5йгялогенид состава 5) М, КлВ 0131/3 с;, 08 Р 4/64 / С 08 Г 10/ОНастоящие катализаторы использухтдля полимеризации этилена, Полимериэацию проводят при температурах 0-250 Си давлении этилена 1-50 атм, как в присутствии растворителя, так и беэ цего (в Фгазовой фазе),Полимеризацию проводят в присутствиисокатализатора - гидрида или металлоо 1 ганического производного металлов 1- Шгрупп периодической системы, напГ имер 6А 6 (С Н), А 0 ( з-СГН), НА 1(ыо-СН) .Настоящие катализаторы, носителем длякоторых служит продукт состава ГМ 5 С 1 хХП АРС 8, имеют существенные преиму Юшества по сравнению с известными нанесенными катализаторами для полимериэации этилена, Они обладают высокой активностью (до 90010 г Г 1 Э/г Т 1 ч ат)и позволяют получать выход полиэтилена Мдо 2000 кг/г Т даже при низком давлении этилена (до 4 атм)Следующие примеры иллюстрируют настоящее изобретение,ПолимеризацИю этилена проводят в авто- фклаве иэ нержавеющей стали объемом 0,7 л,Автоклав снабжен мешалкой и рубашкойдля подачи теплоносителя, В качестве разбавителя в автоклав заливают 350 млн-гексана. В качестве сокатялизаторя ис- Ипользуют раствор А 5(СН) или А(изо-СН) в н-гексане. Температура полимеризации 80 С. Давление этилена и воо. дорода указано в примерах.П р и м е р 1, К 5 г магниевых струИжек, 0,2 г алюминия, активированных 1приливаю 85 мл хлористого бутила.Реакционную смесь нагревают до температуры кипения (78 С) и выдерживаютопри температуре кипения 2 ч, затем ох- ффлаждают до 25 С, получают 25,35 г тверодого носителя, к которому приливают0,4 мл Т 1 С 1 смесь нагревают до кипения ( 7 ЬОС) и отгоняют избыток хлористого бути 3 а 11 .;,тучие продукты реакциис последукццим повьццецием температурыдо 100 С в вакууме нри остаточном давпении 1 ф 10 мм рт,ст, Для проведенияполимериэациц используют 0,0337 г приготовленного катализатора, ГГолимеризацию проводят прц давлении этилена 4 атмв течение 1 ч, при мольном отцошецииАР(СГГ.)/Т. ГГолучяют 87,5 г по 5 3Элиэтилеца со средней скоростью 108 10 гПЭ/г Т ч.ат, Катализаторы в примерах1-б приготовлены по первому способу вусловиях, аналогичных примеру 1, и полученные результаты сведены в табл, 1.П р и м е р 7. К 5 г магниевыхстружек, активировацных сТ , приливают30 мл хлористого бутила в 30 мл гексаца, Реакциоццую смесь нагревают до кипения (68 С) и выдерживают при этойтемпературе 3 ч, затем охлаждают доо27 С и к полученному твердому продуктуприливают 2,2 мл 14%-ного раствораА 1(СН)С 6 в гексаце при интенсивномперемещиванци; получают 24,57 г твердого носителя, к которому затем приливают0,4 мл Т 1 СГ,. Суспецзию катализатораотфильтровывают ца пористой стекляннойпластинке ц откачивают в вакууме при0температуре 20 С н остаточном давлении1 10мм рт.ст, избыток растворителейи жидких продуктов реакции,Для проведения полимеризации используют 0,0175 г приготовленного катализатора, Полимеризацию проводят при давлении этилена 4 атм, в качестве сокатялизятора используют А 8( изо С 41 д )дмоль -ное отношение АГ/Т 1 =100011 олучя 1 от72,0 г полиэтилена со средней скоростью250 10 г ПЭ/гТ 1 ч.ат. Катализаторы впримерах 7-13 приготовлены по второмуспособу в условиях, аналогичных примеру7, и результаты сведены в табл, 2,( 44 5 ц 0 ( стл н (о,Тет 1 ак(орин гиган1 хгитеупт Формула изобрет нияКатализатов для полил(ери анни этилена, состоящий из тетрахлорида титана на магнийсодержащем носителе, о т л и ч а юш и й с я тем что, с целью повып(ения активности катализатора, он содержит в качестве носителя твердый продукт соста: КМСЕ л ЛЕСЕд, где К - С - Со, О = 0,005-030, при следуюшем соотношении ингредиентов, в вес."; 1 сточпики ифо 1 мании припягьн во у внимание при эксп ртие: 1, 11 атенг Г 11 Л 7(8 (3,кл. 39 в 1/28, 1(71,2. 11 атенг Ф 1 Г Л( .".2. 3( 2,1кл. С ОЯ р1,72Составитель Ы, ТепляковаЕедоктор В, Минасбекова Техред Н. Еабурка Корректо( Л. ГриценкоЗаказ 6829/7 Тираж 922 11 оц лис но е ЬИИ 1 И Государственного комитета Совета Министров ССС 1 ио делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-Э 5 Еаушская набд, 4/5 Филиал 111111 1 атент, г, Ужгород, ул, 1 роектная, 4