Средство для борьбы с вредителями

О П И т,". А Н И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ ш 549066 Саюа СаветскиК Спциалистическик Республик) Приоритет - (32) 05.02. ) 1619/73 (33) Швей дарственнык иаюитет та Министров СССР ария8 Опубликовано 28,02.77. Бюллет Дата опубликования описания а делам иаабретеиий и аткрытий53) УДК 632.938(088 4.7 2) Авторы изобретен Иностранцы Бит Бенер(54) СРЕДСТВО ДЛЯ БОРЬБЫ С ВРЕДИТ СН СНз- групп Оз Н оединенияалкил;коксифениНз или 1 ЧО ормулы 1,10 Я Хи Соединения формулы 1 можно получить, например, аналогично следующим известным ме тода м С целью из акарицидных сокой активно предусматрив указанной це формулы 1б) конденсирутпщий агент - Кто где К 1 - алкил С, -К - а-алкоксифениенил, содержащиеатома углерода; 3,4 В качестве конденсирующего агента можноприменять неорганические кислоты, например Изобретение относится к средству для борьбы с вредителями на основе органических соединений, в частности на основе 1,1-дифенил-нитропропана или -бутана.Известно применение 1,1-бис-(и-хлорфенил)- 2-нитро-и-бутана или -пропана в качестве действующего начала в средствах для борьбы с вредителями 1.Однако эти соединения проявляют недостаточную инсектицидную и акарицидную активность по отношению к некоторым видам насекомых и клещам. ескания новых инсектицидных и средств, обладающих более выстью, предлагаемое изобретение ет использование средства для и на основе соединения общей л, или алкилмеркаптов алкильной цепи 1 - -метилендиоксифенил; Алкильная группа иях К, и Кг может еразветвленной, Предпочтительны где К 1 - С 1 - Сз - з - и- (С - Сз) -ал- ЫО - СН - С в вышеуказанных значебыть разветвленной или10 15 б 5 серную; органические кислоты, например уксусную; кислоты Льюиса, например хлоридалюминия или трифторид бора в виде комплексов с неорганическими или органическими кислотами, например с фосфорной илиуксусной кислотой и т. п.Реакцию ведут под нормальным давлениемпри температуре от - 30 до +100 С, преимущественно от 0 до 40 С, и в соответствующемслучае в растворителях, например в уксуснойкислоте, нитроалканах или хлористом метилене.Соединения формулы 1 имеют широкое биоцидное действие. Их можно применять дляборьбы с различными вредными животными ирастениями-паразитами.Соединения формулы 1 имеют по сравнениюс аналогичными соединениями лучшее инсектицидное действие, в особенности по отношению к амбарным вредителям и комарам, более высокую токсичность для применения илучшую способность к разложению,Кроме того, эти соединения действуют против всех стадий развития, например противяиц, личинок, нимф, куколок и взрослых семейств; АсгЫЫае, ТеШдопЫае, бгу 11 Ыае,бгу 11 о 1 а 1 рЫае, В 1 аг 1 Ыае, Кедцчдае, РЬуггйосогЫае, С 1 гп 1 сЫае, Ре 1 рЬасЫае, АрЫд 1 дае, 01 азрЫЫае, РзецдососсЫае, ЯсагаЬаеЫае, Оеггпез 1 Ыае, Сосс 1 пе 11 Ыае, ТепеЬпопЫае, СЬгузогпе 1 Ыае, ВгцсЫдае, Т 1 пеЫае, Мос 1 цЫае, 1.угпа 1 г 1 Ыае, Руга 1 Ыае, Сц 1 сЫае, Т 1 рц 1 Ыае, Яогпохудае, Тгуре 1 Ыае, ЙцзсЫае, Са 11 рйогЫае ц Рц 11- сЫае и клещей семейств 1 ходЫае, АгдазЫае,Те 1 гапусЬЫае и Е)еппапуззЫае.Инсектицидное или акарицидное действиеможно значительно расширять путем добавкидругих инсектицидов и/или акарицидов.В качестве добавок пригодными являются,например:органические фосфорные соединения,нитрофенолы и их производные,формамидины,мочевины,карбаматы ихлорированные углеводороды.Особенно выгодной является комбинациясоединений формулы 1 с веществами, имеющими синергистический или усиливающий эффект. Примерами таких соединений служатпиретрин-синергисты, например бутоксид пиперонила или Х- (3,4-метилендиоксифенокси) -3,6,9-триоксаундекан (сезоксаны) .Соединения формулы 1 можно применятькак таковые или вместе с пригодными носителями и/или добавками. Носители и добавкимогут быть твердыми или жидкими и соответствуют общеизвестным в технике изготовления препаратов веществам, например естественным или регенерированным веществам,растворителям, диспергаторам, смачивателям,прилипателям, сгустителям, связующим и/илиудобрениям,При применении в препаратах соединенияформулы 1 можно перерабатывать в дусты,20 25 30 35 40 45 50 55 б 0 концентраты эмульсий, грануляты, дисперсии, распыляемые препараты, растворы или суспензии общеизвестного состава.Изготовление средств по изобретению осуществляется общеизвестным образом при помощи интенсивного перемешивания и/или измельчения действующих начал формулы 1 с подходящими носителями, в соответствующем случае с прибавлением инертных по отношению к действующим началам диспергаторов или растворителей.Действующие начала могут применяться в следующих видах препаратов.Твердые виды: дусты, препараты для внесения в почву, грануляты, грануляты, покрытые или пропитанные действующими началами и гомогенные грануляты.Жидкие виды: а) диспергируемые в воде концентраты действующих начал - смачивающиеся порошки, пасты, эмульсии; б) растворы.Содержание действующего начала составляет 0,1 - 95%. При применении препаратов сборта самолета или посредством подходящихприборов применяют концентрации до 99,5 О/оили даже чистое действующее начало.Действующие начала формулы 1 могутбыть, например, следующего состава:Д у с т ы. Для получения дуста: а) 5% -ногои б) 2%-ного употребляют следующие вещества, части:а) 5 действующего начала,95 талька;б) 2 действующего начала,1 высокодисперсной кремниевой кислоты,97 талька.Действующие начала и носители перемешивают и размалывают.Г р а н у л я т. Для получения 5% -ного гранулята применяют следующие вещества, части:5 действующего начала,0,25 эпихлоргидрина,0,25 цетилполигликолевого эфира,3,50 полиэтиленгликоля,91 каолина (крупность зерна 0,3 - 0,8 мм),Активное вещество перемешивают с эпихлоргидрином и растворяют в 6 частях ацетона, затем добавляют полиэтиленгликоль и цетилполигликолевый эфир. Полученным такимобразом раствором опрыскивают каолин, азатем ацетон упаривают в вакууме.Смачивающийся порошок. Для получения а) 40%-ного, б) и в) 25%-ного и г)10% -ного смачивающегося порошка применяют следующие компоненты, части;а) 40 действующего начала,5 натриевой соли лигнинсульфокислоты,1 натриевой соли дибутилнафталинсульфокислоты,54 кремниевой кислоты,б) 25 действующего начала,4,5 лигнинсульфоната кальция,1,9 смеси шампанского мела - оксиэтилцеллюлозы (1: 1),1,5 натрийдибутилнафталинсульфоната,19,5 кремниевой кислоты,19,5 шампанского мела,28,1 каолина,в) 25 действующего начала,2;5 изооктилфеноксиполиоксиэтиленэтанола,1,7 смеси шампанского мела - оксиэтиленцеллюлозы (1: 1),8,3 натрийалюминийсиликата,16,5 кизельгура,46 каолина,г) 10 действующего начала,3 смеси натриевых солей насыщенных сульфатов жирных спиртов,5 конденсата нафталинсульфокислоты -формальдегида,82 каолина.Действующие начала тщательно перемешивают с добавками и измельчают в соответствующих мельницах и валках. Получаютсмачивающиеся порошки, которые можно разбавлять водой в суспензии любой концентрации.Эмульгируемые концентр аты, Дляполучения а) 10 о -ного и б) 25 О/о-ного эмульгируемого концентрата применяют следующиевещества, части;а) 10 действующего начала,3,4 эпоксидированного растительного масла,13,4 комбинированного эмульгатора, состоящего из полигликолевого эфира жирного спирта и кальциевой соли алкиларилсульфоната,40 диметнлформамида,43,2 ксилола,б) 25 действующего начала,2,5 эпоксидированного растительного масла,10 смеси алкиларилсульфоната - полигликолевого эфира жирного спирта,5 диметилформамида,57,5 ксилола.Из этих концентратов путем разбавленияводой можно получать эмульсии любой желаемой концентрации.Препараты для опрыскивания.Для получения 5 О/о-ного препарата для опрыскивания применяют следуюгцие компоненты,части:5 действующего начала,1 эпихлоргидрина,94 бензина (т, кип, 160 в 1 С).Пример 1,А. Получение 1-и-этоксифенил-и-толилнитропропана, 19,5 г 1-и-толил-нитро-пропанола и 14,6 г этоксибензола растворяют в80 мл хлористого метилена и прибавляют покаплям при 0 С и сильном перемешивании к90 г концентрированной серной кислоты и10 мл воды. После двухчасового перемешивания при комнатной температуре смесь вливаютв 400 мл ледяной воды.Продукт растворяют в хлористом метиленеи промывают насыщенным раствором бикар 10 15 20 25 30 35 40 45 50 60 65 боната натрия, После выпаривания растворителя остающееся масло высушивают в течение2 час в высоком вакууме при 60 С. Получают27,2 г (91 О/о от вычисленного) 1-и-этоксифенил-п-толил-нитропропана в виде вязкоготемно-желтого масла; и9 1,5571.Б. Получение 1-и-этилмеркаптофенил-атолил- нитропропана. 19,5 г 1 - и - толил 2 - нитро - 1 - пропанола и 16,2 г этилмеркаптобензола растворяют в 80 мл хлористогометилена и прибавляют по каплям при 0 С к90 г концентрированной серной кислоты и10 мл воды. После двухчасового перемешивания при комнатной температуре смесь вливают в ледяную воду и продукт экстрагируютхлористым метиленом,После выпаривания растворителя остающееся масло высушивают в течение 4 час ввысоком вакууме при 60 С. Получают 29 г 1 и-этилмеркаптофенил-и-толил -2-нитропропа.19на в виде вязкого темно-желтого масла; и р1,5629.Аналогичным образом можно получить соединения, приведенные в табл. 1 и 2,Пример 2.А, Инсектицидное желудочно-кишечное действие,Растения хлопчатника и картофеля опрыскивали 0,1%-ной водной эмульсией дей.ствующего начала (полученной пз 10 О/о-ногоэмльгируемого концентрата) .После присыхания покрытия на растенияхлопчатника помещали личинки 1., Ьрос 1 ор 1 егаШ 1 огаз или Не 1 о 1 Ыз югезсепз, а на карто.фельные растения - личинки картофельногожука (1.ер 1 по 1 агза с 1 есегппеа 1 а), Опыт проводили при температуре 24 С и 60% относительной влажности воздуха,Соединения по примеру 1 оказывали в вышеназванном тесте хорошее желудочно-кишечное действие против личинок Яродор 1 ега, Не 1 оЬв и 1.ер 1 по 1 агза десегп 1 пеа 1 а.Б. Действие против амбарных и домашнихвредителей при контакте, 5 вес. ч. действующего начала и 5 вес. ч. талька смешивают итонко размалывают. Путем прибавления еще90 вес, ч. талька получают 5 о -ный порошокдля опыления, который можно применять вкачестве исходной смеси для испытания действующего начала в разных концентрацияхпротив амбапных и домашних вредителей.Подопытн ые н а с е ком ы е.Прусак (РЫ 1 осгогЫа еггпапса),американский таракан (Реграпе 1 а агпепсапа),черный таракан (Ва 11 а огеп 1 аз),мучной хрущак имаго (ТепеЬго гпо 1 аког)личинка,кожеед имаго (Эегтпез 1 ез 1 гзсЬ 1) личинка,меховой пятнистый кожеед (А 11 адепцз ре 1 о) личинка,домашний сверчок (АсЬеТа с 1 огпез 11 сцз),амбарный долгоносик (Я 1 орЫ 1 из дгапаг 1 цз)помещают в стеклянных чашах на фильтро(Е) СзН,О -Н Н С НзЯ -Н 25 Н Н- СзН,-и - СзН,-с СзН,ОСН О -30 Н Н Н Н Н- СзН,-Е - С Н,-Е - СзН,-Е - СзН,-Е - СзН,-Е СНО -и-СЗН 70 -Е-С,Н,О -и-СзН,О -Е-СзН, -35- СНз - СзНз- О - СН, - О -1,5792 1,5498 40- СН 1,5476 1,5638 45В вышеуказанном опыте соединения по примеру 1 оказывают хорошее действие противвзрослых Аедез аедур 11,Пример 3.50 Действие против СЫ 1 о зцрргезза 11 з. Пошесть растений риса сорта Са 1 ого рассаживали в вегетационные сосуды из пластмассы(верхний диаметр 17 см) и выращивали довысоты приблизительно 60 см. Заражение ли 55 чинками СЫ 1 о зирргезза 11 з (1., длиной 3 -4 мм) проводилось через 2 дня после добавления действующего начала в виде гранулята(рабочее количество 8 кг активного веществана гектар) в вегетационную водную среду,60 Оценка испытания на инсектицидное действиепроводилась через 10 дней после добавлениягранулята.Соединения согласно примеру 1 оказывалив вышеописанном примере действие против65 СЫ 1 о зцрргезза 11 з,1,5607 1,5503 1,5434 1,5811 1,597 1,5741 1,5740 1,5626 1,5554 Т, пл.87 - 88 С пр 1,5488Т. пл.115 - 117 С1,5529 1,5431 1,5450 1,5685 1,5640 вальную бумагу, обработанную 2 г 5%-ного препарата. Количество действующего начала составляет при этом 100 мг д. н./м.Посредством разбавлений (1: 1) получают 2,5%-ные, 1,25%-ные, 0,6%-ные, 0,31%-ные и 0,16%-ные препараты действующего начала, соответствующие количествам действующего начала в 50; 25; 12,5; 6,2 и 3,1 мг д. н./м, если применяют 2 г соответствующего порошкообразного препарата на стеклянную чашу.Соединения по примеру 1 оказывают в вышеуказанном опыте кишечное действие против РЫ 11 одгогп 1 а деггпап 1 са, Рег 1 р 1 апе 1 а агпег 1 сапа, В 1 апа ог 1 еп 1 а 11 з, ТепеЬг 1 о тпо 1 Иог, Реппез 1 ез 1 г 1 зсЫ 1, А 11 адепцз ре 111 о, АсЬе 1 а догпеИ 1 сцз, 511 орЫ 1 цз дгапагшз.В. Действие против взрослых Аедез аедур 1 при контакте.В чашках Петри на действующее начало наносят ацетоновый раствор, применяя по 1;0,1; 0,01 и 0,001 мг действующего начала на чашку. Каждый опыт осуществляют два раза, используя 10 комаров на концентрацию. Для оценки принимают во внимание как скорость действия, так и норму расхода для 100%-ного уни .тожения.- СН, - СНз - С,Н,С 2 1 з - СзН,-и - СзН,-и - СзН,-Е - СзН,-ю - СзН,-Е - СзН,-Е - СзН,-Е п-СзН,Я -С 31 78СНзО -С Н,О -СН,ОСНО -и - СН,О -Е-С Н,О -и СзН -Е-С Н, -Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н по 1,5530Т. пл.88 - 90 СТ. пл.53 - 55 Спала 1 548Т, пл.78 - 82 СТ. пл.76 - 80 С1,56331,56981,55681,55091,55141,54131,55361,54701,54181,54131,55541,5633549066 10 Таблица 3 Минимальная концентрация в милл, ч. для 100%-ного уничтожения 1.ерпоагза десе ЙЫр сер 11 а 1 цз Ьцгза Яросор 1 ега И 1 егаИз112 шИпеаа личинки личинки личинки 50 ОСН,0,01 СН ОСН 6,2 0,01 СНз 1 О 100 ОС,НЗ 200 0,01 С 2 Н 3 10 100 СНз 200 0,1 С,НЗ 10 ОСЗНа-н 200 0,1 СЗН,200 0,1 СНз 0,1 С 2 Н,100 СНЗ ОСЗН 26,2 200 0,01 200 10 100 ОСНз 6,2 50 С 2 Нз 0,01 100 10 С,НЗ 50 200 С 2 НЗ 0,01 10 С 2 Н,6,2 50 С,Н,0,01 100 10 С 2 НЗ 200 СНЗ 0,01- О - СН, -- О -25 СНЗ 0,01 10 5 СЗН,-ю 3,1 200 С,Н,50 0,01 10 100 ОСг 13 6,2 СЗН,200 0,01 10 с-СзН; ОСН 12,5 СНЗ 0,1 10 ю-СЗН,12,5 200 СЗНЗ 0,01 50 с-СЗН,100 С 2 НЗ 0,1 с-СЗ 7 0,1 100 с-СЗН,ЯСЗН, - и 200 СН,0,01 25 200 0,1 200 С 1.3 Почти не действую- щий 0,01 ОСаНЗ ОС,Н;3 При м е ч а ни е.ф Для трех известных веществ показатели (для сравнения). ОСЗН,-и ОС Ну с ОСНОС 2 НЗОС Н ОС,НЗОС НОСЗН, - н р,1/ СНВ 4СН Р,/ Ю 22 Рсуою 1 гогпа дегспапса в мгдейств,началана ма Аесез аедур взрослые мг на чашку ПетриЗаказ 547/13 Изд.295 Тираж 769 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 13035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5ипо;ра,ия, пр. Сагунова, к Пример 4.Действие против клещей.А. КЫр 1 серЬацз Ьцгза. По 5 экземпляров взрослых клещей или 50 личинок этого вредителя помещали в стеклянную трубочку, после чего их погружали на 1 - 2 мин в 2 мл водной эмульсии из ряда разбавленных веществ по 100,10, 1 и 0,1 частей на миллион испытуемого вещества. Трубочку затем закрывали ваткой стандартного размера и переворачивали вверх дном в целях пропитывания эмульсией действующего начала пробки из ваты,Оценку производили у взрослых клещей через 2 недели, у личинок через 2 дня. Каждый опыт проводился с двумя повторениями.Б. ЛгпЬ 1 уопцпа ЬеЬгаецгп. Опыты осуществляют аналогичным рядом разбавленных растворов действующего начала таким образом, как в опыте Л, применяя по 20 личинкам,В этих опытах соединения по примеру 1 оказывают действие против взрослых и личинок КЫр 1 серЬа 1 цз Ьцгза и личинок АпЫуогпгпа ЬеЬгаешп.Результаты биологических опытов приведены в табл. 3. Средство для борьбы с вредителями, включающее действующее начало и подходящую 5 добавку, отличающееся тем, что в качестве действующего начала оно содержит 0,1 - 95 вес. % соединения общей формулы где К, - алкил С - Сз,К 2 - п-алкоксифенил или а-алкилмеркапто фенил, содержащие 1 - 3 атома углерода в алкильной цепи; 3,4-метилендиоксифенил;Е - группа МОз - С - СНз илиХ 02 - С - С 2 Н 5.20 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Патент ФРГ1936495, кл. 12 с 14/04, 25 22,01.70.