Способ получения эмульгатора для производства моющих средств и процессов полимеризации

(57) Сущность изобретения: продукт С 1 алкил-сульфонаты, которые использ для производства моющих средств и цессов полимеризации и отличаются шенным качеством - содержание ж 0,003-0,0042%. Реагент 1: алкилсуль риды. Реагент 2; гидроокись натрия, вия реакции: гидролиз сначала про при 60-70 С и массовом соотношении фохлорид: щелочь, равном (1,2-1,6):1, сутствии в качестве комплексообразу добавки оксиэтилидендифосфоновой ты или ее соли в количестве 0,01 мас.% от массы сульфохлорида, а зате 95-102 С. 1 табл. тельная схема его регенерации, появляются новые неутилизируемые отходы производ- - а ства - дисульфонаты с хлоридом натрий.Наиболее близким является способ пол учения алкилсульфоната натрия щелочным р гидролизом соответствующих сульфохлори- Л дов с числом углеродных атомов С 11-Сд, в котором фракция С 1 з-С 18 является преобладающей, Способ характеризуется малой селективностью первой его стадиисулкфохпорировдния, При низкои (до 200 у 0) и конверсии углеводородов имеет место об- а разование достаточно значительных количеств побочных продуктов - ди- и полисульфохлоридов до 27-30% от общего количества сульфохлоридов), соли которых ухудшают змульгирующие свойства продукта, что требует повышенных расходных норм при его применении. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР РСКОУУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Волгоградское производственное обьединение Химпром им. С.М,Кирова(56) Патент ГДРМ 123523, кл, С 07 С 139/14, 1976.Технологический регламент производства сульфоната (алкилсульфоната) Ь 5-83 и/о Химпром, Волгоград, 1983,54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭМУЛЬГАТОРА ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА МОЮЩИХ СРЕДСТВ И ПРОЦЕССОВ ПОЛИМЕРИЗА- ЦИИ Изобретение относится к усовершенствованному способу получения змульгатора на основе алкилсульфонатов С 1 з-С 1 э) для процессов полимеризэции и для производства моющих средств.Известен способ, по которому алкилсульфонаты с улучшенным моющим действием получают обработкой безводной смеси алкилсульфонатов и неорганических солей алифатическими спиртами. Последние, хорошо растворяя моноалкилсульфонат и ограниченно остальные компоненты смеси, позволяют получить продукт с содержанием моноалкилсульфоната до 95% и дизамещенных продуктов до 5%.Однако, данный способ, несмотря на повышение качества продукта, характеризуется рядом недостатков - вводится новый компонент (спирт) необходима дополни 5 С 07 С 303/32, С 11 О 3/ С 08 Р 2/22 з-С 1 вуютсяпро- повыелеза фохло- Условодят сульв приющей кисло- -0,004 м призмульгатор и для производства моющих.Нижний слой, содержащий поваренную соль и смесь алкилмонс- и дисульфонатов, используют в качестве моющего. Однако описанные приемы очистки не являются достататочно эффективными - степень очистки целевого продукта от ди- и пслисульфонатсв составляет 70-75 оь, а железо (уже после удаления слоя гидроокиси) распределяется по слоям в соотношении 1:1.Целью настоящего изобретения является разработка усовершенствован нсгс способа получения алкилсульфоната-эмульгатсра с уменьшенным содержанием железа и дисульфснатов.Указанная цель достигается проведением двухступенчатого гидрслиза ал килсульфсхлоридов с введением комплекссобразующегс агента на первой ступени, Гидрслиз ведут 10-15; раствором едкого натра при соотношении 1;З) соответственно на первой и второй стадиях итемпературах 60 - 70 и 95 - 102 С, В качестве комплексообразователя используют либо сксиэтилидендифссфойовую кислоту (ОЭДФК), либо ее натриевую соль.Осуществление предлагаемого способа позвблит улучшить состав алкилсульфоната-змульгатсра, снизив в нем содержание ди- и полизамещенных продуктов с 25-27 до 5-12 мас.ф за счет их перераспределения, обусловленного различной скоростью омыления моно- и дисульфохлоридов при выбранных температурных режимах и соотношении щелочи и железа с 0,006 до 0,005-0,003 О 6.Проверка заявляемого способа проведена в лабораторных условиях на установке, состоящей из реактора, снабженного 25 30 35 40 45 50 55 Для получения продукта с необходимцми характеристиками технологической схемой существующего промышленного производства предусмотрен ряд последовательных операций. Непрореагировавшие 5 углеводороды отделяют отстоем; этот же метод используют для удаления части растворенного железа, которое отделяется в виде эмульгированного слоя гйдроокиси и наличие которого обусловлено контактом 10 рабочих реакционных сред с металлом. Для стделениФ части ди- и полисульфонатов используют метод "высаливания" - полученный раствор сульфоната после первых описанных операций охлаждают, в резуль тате чего происходит его расслаивание на 2слоя. Верхний слой обогащается алкилмоносульфонатом и поппе отпарки ст воды и дис перги рсва н н ых углеводородов являетсяцелевым продуктом, используемым как греющим элементом, мешалкой, термометром, дозировочной воронкой и реактора-отстойника с нижним сливом, В реактор загружали заданное количество раствора щелочи и ОЗДФК. После ее подогрева до температуры 60 С начинали дозировку алкилсульфохлорида при непрерывном перемешивании смеси, поддерживая при этом температуру не выше 70 С. При рН смеси в пределах 5-6, что достигалось в течение 30- 60 мин, реакционную массу переносили во второй реактор, где при температуре 60- 50 С происходило деление слоев в течение 20-30 минут. Нижний слой водный раствор сульфсната анализировали на содержание железа, моно- и дисульфонатов, верхний слой использовали для проведения второй стадии омцления. Для чего в реактор с загруженным расчетным количеством раствора щелочи при температуре не менее 95 С вели дозировку частино омцленного сульфохлорида, поддерживая температуру массы в пределах 95-102 С (верхнее значение соответствует температуре кипения раствора). Операцию омыления считали законченной при достижении рН не менее 8. Из полученной смеси второй стадии отделяли непрсреагировавшие углеводороды, а затем анализировали сульфонатный раствор на содержание моно- и дисульфонатов, железа,Ниже приведены примеры 1-4, иллюстрирующие способ, общие данные которых отражены в таблице,П р и м е р 1, К 89 г 10%-нсгс раствора едкого натра,содержащего 0,07 г натриевой соли ОЭДФ К, при температуре 60-65 С продозирсвали 235 г элкилсульфохлсрида сс степенью сульфохлорирсвания 25, выдержали реакционную смесь при перемешивании в течение 1 часа. рН водного раствора снизилось дс 6,5. Отключив мешалку, пробу поставили на разделение.Через 15 мин отделили верхний органический слой от нижнего раствора сульфоната (125,6 г), в котором определили в мас. % содержание железа 0,009 мас,%, алкилсульфсната 25,3, соотношение между моно- и дизамещеннцми алкилсульфоната 55:45, Верхний органический слой прилили к 90 г. раствора едкого натра, поддерживая температуру в пределах 96-100 С. В процессе смыления и корректировки рН количество щелочи было увеличено до 92,5 г. После завершения омыления и отделения углеводородов получено 136,8 г сульфонатнсго раствора с показателями: содержание железа и алкилсульфоната О,ООЗ и 20,3 мас.6 соответственно, соотношение моноалкилсульфсната к ди:5. Распределение железа и дисульфонатов в сульфонатных растворах по ступеням омыления составило 45:1 и 10:1,П р и м е р 2. 160 г алкилсульфохлорида с содержанием сульфохлорида 4,4 о(степень сульфохлорирования 35,56) при температуре 60-70 С продозировали к 51,6 г раствора едкого натра, содержащего 0,085 г ОЭДФК. После снижения рН раствора до 6 и отделения органического слоя получили 76 г сульфонатного раствора с содержанием алкилсульфоната 25,45%, при соотношении моноалкилсулфонат - диалкилсульфонат 42:58 и содержанием железа 0,016 мас. О . Раствор практически бесцветен.Органический слой продозировали к 106 г 10 О -ного раствора щелочи при температуре 97-99 С, закончив омыление после стабильного установления рН не ниже 9. Отделив непрореагировавшие углеводороды, получили 140,4 г сульфонатного раствора с содержанием сульфоната 28,2 мас.о , железа 0,0032 мас.% и соотношением монозамещенных продуктов к дизамещенным, равным 88:12. Распределение железа и алкилсульфонатов по ступеням составило 2,9:1 и 2,2:1.Аналогичным образом были проведены и опыты 3 и 4, в которых распределение железа и алкилдисульфонатов составило 2,7:1 и 2,5:1 оп. 3) и 3,7:1 и 1,8;1 (оп. 4);Примером 5 представлены результаты существующего способа получения алкилсульфоната (прототипа).П р и м е р 5. 235 г алкилсульфохлорида со степенью сульфохлорирования 25 оомылили 10 о -ным раствором едкого натра, взятым в количестве 180 г, при температуре 95-103 С. После разделения слоев отделили углеводороды и 2,85 г эмульсионного слоя гидроокиси железа. Охладив полученный водный раствор сульфоната до температуры 0-5 С и выдержав его 20 ч до четкого разделения слоев получили 130,2 г нижнего слоя с показателями: содержание железа и алкилсульфоната 0,004 и 10,75 мас,соответственно, соотношение моноалкилсульфоната к ди:37. 8 верхнем слое (118,5 г) эти же показатели равны 0,006 и 37,9 мас.% при 5 соотношении моно- к дизамещенным продуктам 77:23. Рассчитанное по приведенному содержанию распределение железа и дисульфонатов по слоям в данном опыте составило 1,3:1 и 1:2.10 Уменьшение количества вводимойОЭДФ К ниже 0,01 ухудшает показатели сульфонатного раствора второй стадии по содержанию железа, увеличение выше 0,040 уже не повышает эффективности 15 очистки, поэтому признано нецелесообразным.За счет введения ОЭДФК, уменьшающей попадание железа на вторую ступень омыления и образующей водорастворимый 20 комплекс, исключается образование эмульсионного слоя гидроокиси железа и отпадает необходимость в дополнительной стадии разрушения этого эмульсионного слоя.Кроме того, присутствие соли многоос новной кислоты должно благоприятным образом сказаться на улучшении моющих средств сульфонатного раствора первой ступени омыления, расширив сферу его ис-.пользования.30формула изобретения Способ получения эмульгатора для производства моющих средств и процессов полимеризации на основе алкилсульфоната 35 щелочным гидролизом алкилсульфохлоридов при нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, процесс проводят сначала при 60-70 С и массовом соотношении суль фохлорид: щелочь, равном 1,2-1,6:1 в присутствии в качестве комплексообразующей добавки оксиэтилидендифосфоновой кислоты или ее соли в количестве 0,01-0,04 мас. Оот массы сульфохлорида, а затем при 95- 45 102 С.1768589оР11 н л О сЧ СО СО Е н 9 х о РО л 01 Щ л Ч сс л СО м ОЮ ОЪ 11 Еа1111 1Х 1Х 1 О91 ОС 1 Н2Х 1о13 119 1С 111" 1 РнлСЧ 1 ЭхййР 1 %хаДЭ:т 1 Сдос соа 1О Ойй1ОМЩ9 Е 1х сх 1 Юхэоо щэ х1 ОЪо хо й1 Ощ1 1 о1о1 1 л9 1 ОЬ11 1 СО1 СЧо 1 л1 О1 1 Р1 111с1 хецхс- юй 1 Чй нх сЧ м Ю Юо Щ Ю Ю л о сЧ ьР о Ю СО л сЧ1 1 Э Э СЧ СЬ сС й 1- Х Е Х хохох Ю Р лО Юожф сМ 1- О 1 Х Оо зо ххй 1 1