313366

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ввАТЕНТУ Союэ Советских СоциалистическихРеспублик Зависимый от патентааявлено 26.Ч 1,1969 (М 1343993/23 МПК С 09 Ь 39/00 0763/6 Приоритет 27 ХЕ.1968,Великобритания,Опубликовано 31.Ч 111.197 Номитет по делам вобретений и открытий ори Совете Министров СССРВюллетснь2 547.556.33 (088.8 а опубликования описания 12.1 Ъ.19 Авторыизобретен и Иностранцы овард Берри и Най (Великобритания) Иностранная фирм Кемикал Иидастр (Великобритания) л Хьюг листэи аявитель Лимит Импери СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОНЕРАСТВОРИМЫХ МОНОАЗОКРАСИТЕЛ2 Изобретение мым моноазокр щения синтетич лов, в частност материалов.Предлагается створимых формулы К представляет сзамещенный алкпль р Р кал, аКт и Ет 2 независимо друг от друга представляют собой водород, или замещенный или не- замещенный алкильный, или арильньш радикал, или вместе К, и К 2 образуют с атомом азота 5- или 6-членное азотсодержащее гетероциклическое кольцо.Моноазокрасители по предложенному способу могут существовать в нескольких таутомерных формах. Для удобства приведена только одна из этих возможных форм, но понятно, что описание включает в свои границы любую из возможных таутомерных форм красителей.В качестве не обязательно замещенных арильных радикалов А могут служить нафтильные, и предпочтительно не обязательно замещенные фенильные, в частности фенильные, содержащие один или более таких заместителей, как хлор, бром, циан, трпфторметпльную группу, нитрогруппу, низший алкил, такой, как метил, низший алкоксил, такой как метоксил, низший алкилсульфонил, такой как метилсульфонпл, низший алкильный карбонил, такой как ацетил, ациламиногруппу, такую как ацетиламино, ди-(низший алкпл)-аминогруппу, например дпэтиламиногруппу, фталил (также и в виде антрахпноновых яер),способ получения водомоноазокрасителей огде А представлянезамещенный ариили 1,Х является замеалкильным или ариодин из Х илиили замещенным иым или арильным т собой замещеннльный радикал, и мещеннымм, 2 водородом, тм алкильщенным льным Х 2 мож ли не з радик или незарадикало ет быть амещенн алом, или И, - СОО Ет - СОХКь руппой, а другой из них- СИ, - СОЮЗ ляетс ОИК уппо относится к водонерастворисителям, пригодным для краских текстильных материаполиэфирных текстильных обой замещенный или неный или а ильный ади51 О15Л аг,Е. 55 ЬО 65 низший карбоалкоксил, такой как карбометоксил и карбоэтоксил, и окси- или низшие алкоксизамещенпые производные, такие как карбо- р-еетоксиэтокси, карбо-р-оксиэтокси и карбо+ (э - этоксиэтокси) -этокси, сульфонамидо и их низшие М-алкильные, низшие Х,Х-ДРаэКи ЬеЫе и М-фенильеЫе производные, такие как сульфон 11-метРЛамидо, сульфон-Х,Х-диэтпламидо-, сульфонанилидпая и сульфон-Х-этиланилидная группы, карбонаъид- и низшР 1 е ч-алкРл и 1 ц,Л-Диалк:1 лнрОР 3- водные, такие как карбо-.М-метиламидо- и карбо-е ,11-ДРэтилаыидогруппы, и сульфаматопроизводные (О З О,ХН 2) и низшие Х-алкил и ,Х-диалкилпроизводные.На всем протяжении описания под терминами низший алкил и низший алкокснл под 1 эазумеВ 210 т алкильные и 2 лкоксильны 1 эадпкалы, содержащие соответственно от 1 до 4 атомов углерода.Замещенные алкильные радикалы, ооозпаченные через Х, Х, Х", К, КК, предпочтительно яВляются низшими 32 мещенпы 61 и алкильными радикалами, например метил, этил, н-пропил, н-оутил, низшие алкоксильные радикалы, 2 кие к 2 к Р-ОксРЗтРл и 1 э- ил:1 у-ОксРЕ- проеил, низшие фенилалкильные радикалы, такие как бензил и 1-фенРЛэт 11, и низшие алкоксильные радикалы, такие как 1 э-(метокспили этокс.1)-этил и у-метоксипропРэ. ЗамеГЦЕННЪЕ 2 РНЛЬНЫЕ РИДРЕкаЛЕЫ, ОООЗНаЧЕННЫЕ ЧС.1 эез Х, Х, Х-, К 2, КЕ, п 1 эедпочтительно являются замещенными фенильными радикалами, еаерихер такие как фенРльЫефЕНИЛ, аПИЗИЛ, 01 ЭОМфЕНИЛ И ДИЪЕтилфЕНИЛ.В качестве 5- или 6-чгенного гетероцикла, обозначенного ЯЕ, К, и атомом азота, можю п 1 эивссти м 01 эЕ 1 эолин, пипе 1 эидин и п 111 э 1 эолидип.Способ получения этих водоперастворимых моноазокраситслей изобретения состоит в сочетснии диазосоединепия, полученного из амина общей формулы Л - Г 1-4, с азосоставляющей общей формулы где А, Х, Х- и и имеют указанные ранее значения, а аминная и азосоставляющис;е содержат сульфо- илп кар боксильных кислотных групп.Спосоо 20 изобретенио может удобно проведен при добавленРЕ диазосоедпнения, например в виде раствора или суспепзни в кислой водной среде, к раствору илп суспензии азокомпонеиы В воде н (1;И) СО. дорастворимой жидкости, ссдержащсй неорганическую кислоту или гидроокись, или карбонат щелочного металла, если необходимо отрегулировать рН смеси для проведения сочетания, с последующим выделением полученного красителя обычными методами. 25 33 35 40 45 50 Водонерастворимые мопоазокрасители согласно изобретению являются ценными для крашения синтетических текстильных материалов, в частности текстильных материалов из ацетата целлюлозы и триацетата целлюлозы, полиамидных текстильных материалов, таких как полигексаметиленадипамидных текстильных и предпочтительно ароматических полиэсрирных текстильных, таких как полиэтилентерефталатные текстильные. Зти материалы могут применяться в виде нитей, пряжи, ткацких или трикотажных изделий.Чоноазокрасители обладают отличным средством и конденсационными свойствами по отношению к синтетическим текстильным материалам, и в частности по отношению к текстильным из ароматических полиэфиров, обес ечРВая, такЕм образом, достаточную глубину оттенка. 1 Толученные выкраски, имеющие оттенки от желтого до фиолетового, обладают отлич;ой стойкостью к свету, к мокрым обраОоткам, и в частности к тепловой сушке. 1 р и:;1 ер 1. 10 частей 14"-ного водного р 2 стВОра нитрита натриЯ прибаВлЯют к растзору 1,9 частей анилина в смеси 100 частей зоды и 25 частей 7,1%-ного водного раствора СОЛЕЕПОй КИСЛО.Ы, С НОК:ОЩЫО ВНЕШНЕГО ОХ 212 ждения поддерэкивают темпср 2 ту 1 эу междуи 5 С.Олученн 1 эЕЙ 1 эаствоэ ДИ 2 зосоединениЯ зате:, постепенно прибавляют к раствору 4,5 частей 1-фенил-циан-1 етпл-б-оксипи ЭНД-ОНа И 0 ЧЗСТЕЙ ацЕТа 2 НЗТ 1 ЭИЯ В 100 Ча стях 1. /,-Ного раствора гидроокиси натрия прн темпеэатурс меэкду 0 и 5"С, Смесь пе)эемешиВаОт 15 еен при этой же гсмпературе. Затем под 1011 сляеот уксснОР Кислогой, ВыпаВший В осадок кр аситель о; срильэ р Овывают, промываот водой и сушат.ТлучеиыРЕ таким образом краситель, диспергпровашый в воднои среде, окрашивает текстильные материалы из ароматических полиэфиров в зеленовато-желтый цвет с отличной стойкостью к свету, стирке и сушке при высоких темгературах, Краситель также обладает отличпь;ми конденсационными свойства юРЕ ПО ОТНОШСНИ 10 к ПОЛЕэфРрны 11 ТеКСТИЛЬ- ным материалам, обеспечивая таким образом значительную глубину отгенка.ИспользуеэЫР В примере 1 сам 1-фенил- циан-метРл-б-Оксипирид-он получают при КОНДЕИСаЦШ аЦСОВЦЕТИНИЛИДа С ЭтИЛЦИанацетатом в ирису тзи 1 эОкс:да натэя. Ваблице приведены другие примеры моноазокрасителеи согласно изобретению, получен.ых п 1 эи дпазотнровапии амнОВ, п 1 эиведенных эо второй колонке таблицы с последующим со:етанпем пол чсшого диазосоедРНепия с Р.зоко.,понентами, призеде;шы.;п в третьей .олоше таблщы, в соответствии с методом, описаным в примере 1. Б четвертой колонке таблщы даны оттенки, получаемые при акра. шивании указпшьм красителем текстильных материалоь пз ароматических полиэфиров,ТаблицаПример Оттенок Лзо компонента АмцнЗсленоватожелтый То же о-Нитроанилин 3 5 6 7 8 8 10 11Красно-желтый То же Зелено.желтыц 12 13 14 15 16 То же Зелено. желтый п-Нитроанилин 17 18 18 20 21 22 23 24 25 26)То же Ь,ра.но ьслтыиТо же Оранжевый Зелено-желтый 27 28 29 То же 30 31 32 33 34 35 36 37 38 4-Хлоранилин1 То же 38 Зелено-желтыйТо же 40 Анилин2-Аминоилксилен 41 42 Красно.желтый 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 Зелено-желть:йТо же 11Красно-желтыйТо жеОранжевыйЗелено-желтыйТо же 53 56 Зелено-желтыйТо же 57 о-Хлоранилини-ХлоранилинЭтил-п-а мино бензоатЗ-Аминофенил-.4,ь)-лпметилсульфаматД.Этоксиэтил-п-аминобензоат (1-Оксиэтил-и-аминобензоат п-Толуидинп.АнцзидинАнилин Этил-и-а мино бензоатр-Этоксиэтил-и-аминобензоатр.Оксиэтил.п-аминобензоато-Нцтроанилин313366 Продолжение Лзокоми онта Оттенок Амин Пример, 4.Лкинобецзо-к)-этиламид4-Лз ин об си за-)1,14-дэтила м нд 5-Хлор-хстиланилиАзокомпонента Амин Пример Зелено. желтый 2-НитроапилинТо же 118 119 120 121 122 123 2-Хлоранилин 124 125 4-Хлоранилин3 Нитроапилин То же 126 НОранжевыйЗелено-же.чтый 127 128 То жеЗелено. желтыйТо же То же2-Хлоранилин 129 130 131 132 133 134 135 136 ОранжевыйТо жеЗелено. желтыйТо же 2-Нитроанилин4 Хлоранилин 137 138 ФиолетовыйСине-фиолетовыйЗелено-желтый 139 140 141 То же То же 143 144 145 ОранжевыйЗелено-желтыйТо же 3-Нптроанилин З.Нитроанилин 147 148 149 150 151 152 Красно-желтыйОранжевыйТо же 153 154 155 156 Зелено-желтыйТо жеЖелтыйТо же 157 158 159 160 161 162 163 164 165 4-ХлоранилинТо же 166 2-Нитроанилин 4-Хлоранилин4-Метокси-нитроанплин2-Нитроапилин 4-Метокси-нитроани чип2,4-Дпхлоранилин Этил-ами о-бензоат2-Нитроанилин4.Метоксинитроанилин2-Метокси-нитроанилин3-Нитроанилин4-Хлоранилин 4-Диэтиламиноанилин4-Диэтиламино-мети.чанилин4-Хлоранилин 2-НитроанилинЭтил-аминобензоат4-Метокси-нитроанилин 4-Хлоранилин2.Метоксианилин2-Метокси-нитроанилин4-Метокси-нитроанилпнТо же 4-Хлоранилин То же2,4-Динитро-б-бром-анилин 2-Циан-нитроанилин4-Метил-сульфониланилин2-Трифторметиланилин4-Ацетиланилин2-Нитроанилин 1- (о-Метоксп фен ил) -3-цпан-м етнл 6-окснпирпд-оп1. (2,4-Дпметилфенил) .3-цианметил-б-оксипирид.2-онТо же 1-(п-Хлорфепил)-З-циан-мсти,ч 6-оксипприд-он1-(1.нафтпл) -З-цпан.4-метил-боксипирпд-онТо же1.Этил.З.карбэтокспметил-боксипирид-он1-Этил.З-карбобензилоксп.метил 6-оксиппрпд-онТо же1-Этил.З-карбамоил-метил-боксипир ид.2-он1-Этил-З-Х,Х-диэтилкарбамоил 4-метил-оксппирпд-он 1-Этил-З-пфенил.карбамоилметил-б.оксипирид-он То же 111-Этил-(пиперидин-илкарбамоил)-4-метил-оксипирид 2-онТо же1-Этил-ацетил 4-метил-б-оксипнрид-онТо же 1-Этил-циан-этоксикарбонилметил-оксипирид-он 1-Этил-циан-карбэтоксиоксипирид-онТо же 1-Этил-циан-карбамоилоксипирид-он1-Этил-З-циан.И-этплкарбамоплб-оксппирид.2.он1-Этил-З-цпан-с 1-фенилкарбамоил.б-оксипиридонТо же 11 1-Этпл-циан-фенилоксипирид-он 1.Этил.З-циан-(а-метоксифенил) 6-оксипирпд-он 1-Этил-З.циан. (п-хлорфснил)б-оксппприд.он 1-Этил-З.циан-(Г-этилкарбамоилметил) -б-оксипирид-он 1-Этил-Х-этилкар бамоплоксипирид-он 1-Этил.карбэтокси-б-оксипирпд 2-он 1-Этил-З-циан.4-метил.боксиппрпд-он То жеЗаказ 674/11 11 зд. Ъ 319 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретении и открытий при Совете,1 пнистров СССРМосква, Ж, Раушская наб д. 475 Типография, пр, Сапунова, 2 1. Способ получения водонерастворимыхмоноазокрасителей, общей формулы где А арильный радикал, который можетбыть замещен;и равно О или 1;2 - алкильный или арильный радикал, который может быть замещен;один из Х или Ха представляет собой водород или замещенный или незамещенныйалкильный, или арильный радикал, или- СМ, - СООК, - СОК, - СОМКтК 2, а другойиз Х и Ха представляет собой - СН, - СООК,- СОК или СОККтК, радикал,где К является замещенным или незамещенным алкильным или арильным радикалом,а Кт и К каждый независимо друг от другапредставляет собой водород или замещенный 5 или незамещенпый алкильный или арильныйрадикал, или вместе с атомом азота К 1 и К 2 образуют 5- или б-членный гетероцикл, отличающийся тем, что предварительно продиазотированный амин общей формулы А - КНъ где 10 А - имеет вышеуказанное значение, подвергают сочетанию с азосоединением общей фор- мулы 20 где Х, Ха, Х и а имеют вышеуказанные значения, с последующим выделением целевого продукта известным приемом.