Способ получения церезина

(71) Уфимский нефтеперерабатывающий завод им. ХХП съезда КПСС(56) Товарные неФтепродукты, свойства и применение. СправочникМ.: Химия, 1971, с. 307.Гольдберг Д.О, и др, Смазочные мас" ла из нефтей восточных месторождений. М.й Химия, 1972, с, 130-132Авторское свидетельство СССР. Ю 149522, кл. С 10 с 73/36, 1962.Авторское свидетельство СССР М 834109, кл. С 1 О С 73/36, 1981.(57) Сущность изобретения: в качествеисходного сырья используют остаточный рафинат в смеси с остатком вакуумной разгонки гачей, взятым в количестве, обеспечиваоцем 13, 5-16,5 мас.6твердых углеводородов в остатоцномрафинате. Полученную смесь подвергаютгидроочистке и последующей депарафини.эации в присутствии растворителя сполучением депарафинированного маслаи петролатума, Последний подвергаютфильтрации в смеси с растворителемс получением церезина 2 табл. масляных дистиллятов под присутствии водяного пар ющей очисткой полуценног серной кислотой и,отбели нами. Изобретение относится к нефтеперерабатываоцей промышленности и можетбыть использовано на установках деларафинизации остаточных рафинатов иобезмасливания полученного петролату ма при помощи селективных растворителей.Церезин широко применяют при производстве смазок, вазелинов, кремов,копировальной бумаги, муляжей, какизоляционный материал в электро" ирадиотехнике, гальванопластике, дляпредохранения от разъедания емкостейкислотами, щелочами и т.д.Известен способ получения церезина обезмасливанием оэокерита, отгоном акуумом в с последупродукта ющими гли Одна ко огра ниценн природного озокерита производство, не обе ребность народного х способы очистки весь связаны с загрязнение ды (отработанная глин серная кислота, зффек ные способы утилизаци ГОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТПО ИЗОВ%Т 1:НИНМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ ССОР ость ресурсовсдерживаег его специвается пот- ф озяйст ва в нем, а ма трудоемки им окружающей среа, отработаннаятивные и доступ- и их отсутству-,174Известен способ получения церезина путем депарафиниэации остаточногорафината на установках депарафиниэации масел, при помощи селективныхрастворителей, например смеси кетонаи ароматического углеводорода или кетона в чистом виде. Смесь остаточного рафината и растворителя охлаждают,.отделяют выкристаллизовавшие углево"дородь 1, регенерируют растворитель,На стадии депарафиниэации получаютостаточное депарафинированное масло ипетролатум,Петролатум обеэмасливают на специ"альной установке при помощи .селективных растворителей аналогично стадиидепарафинизации, при этом получаютцерезин и ильтрат обезмасливания.Для доведения качества церезина дотребований потребителя последний подвергают очистке, например, глинами,серной кислотой, водородом на установке гидроочистки.Известный способ характеризуетсяневысокими .скоростями фильтрации настадиях депарафинизации и обезмаслива"ния, петролатум.имеет высокое содержа"ние масла (40-504) и .особенно при переработке остаточных рафинатов из западносибирских нефтей;, что затрудня"ет обезмасливание его. Невысоки выходы масла на стадии депарафинизации ицерезина на стадии обезмасливания. Цереэин имеет высокое значение пенетрации (глубины проникновения иглы25-30 мм).Очистка церезина, как высокозастывающего продукта, затруднена, требуетспециального оборудования и прокладкитрубопроводов, что связано с дополни тельными затратами, высокой себестоимостью,При получении церезина по совмещенной схеме депарафинизации лишьнесколько снижаются расходные показатели, но указанные недостатки имеютместо,Наиболее близким решением к предлагаемому является способ получения церезина путем ввода в петролатум 2-50гача от депарафинизации рафината вязкой масляной фракции, выкипающей впределах 350-500 фС, или выделеннойиэ него фракции, выкипающей в пределах от 430 до 500 С, с последующимобезмасливанием смеси.Ввод к петролатуму гача вязкой .фракции или выделенных иэ него фрак 4100ций позволяет вести процесс обезмас-ливания при несколько более низкихтемпературах, улучшить кристалличес 5кую структуру церезиновых углеводородов, что обеспечивает увеличение выхода церезина, увеличение скоростифильтрации, снижение величины пенет"рации. Для улучшения качества церези,10 на по показателю цвет его подвергаюточистке известными способами, напри- мер, гидроочиатке.Однако на стадии обеэмасливания необеспечиваются максимально возможные1 -.Корости фильтрации, выход церезина иснижение глубины проникновения иглы.Ввод в петролатум указанных продуктов ведет к снижению вязкости церезина и он не отвечает требованиям20 потребителя по этому показателю. Фракции гача, выкипающие до 470 фС, являются сырьем для получения парафинадля СЖК, последние используются впроизводотве моющих средств.25 Следовательно, способ снижает ресурсы сырья, необходимого в производстве моющих средств,Не устраняет недостатки известного способа на стадии.депарафинизацииЗ 1 остаточного рафината (скорость фильтрации, отбор масла и содержание его впетролатуме) и стадии очистки (связанные с высокой температурой зйстывания),Цель изобретения - увеличение скоЗ рости фильтрации, выхода целевых про"дуктов, улучшение качества церезина.Поставленная цель достигается темчто согласно способ получения церези"на, включакщему стадию обезмасливания петролатума, фильтрацией его всмеси с растворителем, остаточный рафинат смешивают с остатком вакуумнойраэгонки гачей, взятым в количестве,. обеспечивающем 13,5-16,5 мас; тверф дых углеводородов в остаточном рафинате, полученную; смесь подвергаютгидроочистке и последующей депарафинизации в присутствии растворителя сполучением депарафинированного масла0 и петролатума.Содержание .твердых углеводородов врафинатах из смеси западно-сибирскихнефтей 10, 5-133. Установлено, что из-за недостаточного содержания твердых углеводородов в рафинатах из западно-сибирских нефтей имеют место невысокие отборы5 17441масла, высокое содержание .их в твендых остатках.сПоследнее сказывается на стадииобезмасливания их и делает процесснеэффективным, убыточным.При содержании твердых углеводоро"(дов в остаточном;рафинате ниже 13,54не наблюдается увеличение скоростифильтрации и снижения содержания мас"ла в петролатуме, при содержании твер 1 00 фдых углеводородов выше 16,53 не наблюдается дальнейшее увеличение скорости фильтрации и снижения содержания масла в петролатуме из"за не оптимальной толщины лепешки на барабане вакуум"Фильтра.Изобретение иллюстрйруется следующими примерами.Для получения церезина используют два образца остаточного рафината:1,4810 1,4808 Образец 1 ОбразецКинематицеская вязкостьпри 100 ОС, сст 18,2 . 17,9Температура плавления, С 4849Коэффициент рефракцйипри 50 ССодержание твердых углеводородов,11,5 :, 13,0Коксуемость, ь : 0,39 .0,39Состав растворителя представлен вкристэллизаторе до температуры уО; табл, 1."23 С и найравляют на барабанные ва".П р и м е р 1 К образцу 1 оста-куумные фильТРы первой ступени фильтточного рафината вводят остаток от 25 Рации. Лепешку на:барабане промывают вакуумной разгонки гача и повышают Растворителем, температура растцорите", осодержание твердых углеводородов в ля -18 С, Расход растворителя рафинате с 11,5 Ф до 13,53. 100 об.4 на исходное сырье,..Смесь подвергают гидрооцистхе на Холод фильтрата. 1 ступени испольалюмокобальтмолибденовом катализато зуют для охлаждения смеси сырья и ра-, ре на следующем режиме: ст ворителя в регенерати вных,кристалТемпература, С 295лизатоРах, Растворителя промывки леДавление, ати пешки в теплообменниках. Далее фильт"Содержание водорода в Рат направлЯют на.реренераЦиЮ Растводородсодержащем газе78135уорителя, которую проводят в четыреСоотношение циркулиру-, тупени с повышением температуры отющего водородсодержащего . 105 до 165 С. Окончательный отгонгаза. к сырю нм/м: у 0 Растворителя осуществляют на цетверОтбор гидрооцищенного той ступени с подачей в низ колонныпродукта 99,83 0 острого пара Пары Растворителя от40,гидрооцищенную смесь остаточного пеРвых тРех стУпеней конДенсируют, ох" рафината и остатка от разгонки гача лаждают и используют для промывки подвергают депарафинизации, К смеси лепешки на вакуум-Фильтрах. вводят растворитепь, расход раствориВ теля 300 об.й на:сырье и нагревают до 45 Лепешку пеРвой ступени разбавляют температуры 75 ос с последующим охлаж- холодным сухим Растворителем, подавадением в водяном холодильнйке до емым в шнеки вакуум-фильтров этой 44 С. Смесь сырья и растворителя про- . ступени фильтрации. Разбавление 804, качи.вают двумя потоками через три ре-: Разбавленную лепешку подают. на вакуумгенеративных кристаллизатора, где ох фильтры второй ступени фильтрации. лаждают фильтратом, и два аммиачных., Фильтрат 11 ступени используют. для После регенеративных кристаллизаторов: Разбавления смеси после.,регенеративк смеси подают Фильтрат 11 ступени ных кристаллиза 1 оров, Лепешку на бафильтрации в количестве 1253 на сырье,: Рабанных вакуумфильтрах промывают Температура смеси после регенеративных . Растворителем и после съема с барабао55Ь кристаллизаторов 0-2 С, после, послед" на направляют на регенерацию раствонего аммиачного -20 С, Охлаж-. .: Рителя, Расход растворителя в шнеки денные до температуры -20 фС потокиФильтров 1 ступени и промывку второй объединяют и охлаждают в амьМачном;, ступени 1204.на сырье. Вакуум на,- -7 174 фильтрах 1 и 11 ступени 250 мм рт.ст., поддувка 0,4 кг/см.Регенерацию растворителя от лепешки 11 ступени проводят в три ступени с повышением температуры от 110 до ,160 фС. Окончательный отгон растворите" ля проводят на третьей ступени с подачей водяного пара, Пары растворителя первой и второй ступени конденсируют, охлаждают и используют для первичного разбавления сырья. Пары растворителя и воды из отпарных колонн конденсируют, охлаждают, разделяют. Выделившийся растворитель вводят к влажному, растворителю, а из водного раствора генерируют растворитель азеотропной перегонкой.Из процесса выводят остаточное масло и петролатум.Петролатум направляют на установку . обеэмасливания.Петролатум разбавляют влажным растворителем. Расход растворителя 1 бО об.4 на петролатум, Смесь нагревают .до 75 С, охлаждают в водяном холодильнике и разделяют на два потока. На каждом потоке смесь прокачивают через три регенеративных кристаллизатора, где охлаждают фильтратом. ступени и два аммиачных.Температура сМеси после аммиачных кристаллизаторов 0-2 С.оДля поддержания разбавления сырья последнее дополнительное раэбавляетсяна каждом потоке; - смесью растворите. ля и фильтрата 11 ступени, подаваемойв последний регенеративный кристаллизатор, расход 180 об.Ф на исходноесырье, температура 25 С. - фильтратом11 ступени, подаваемым во второй аммиачный кристаллизатор, в количестве280-300 об,Ж.После аммиачных кристаллиэаторов потоки объединяют и доохлаждают в ам"миачном кристаллизаторе до температуры "7 С и направляют на вакуумные фильтры 1 ступени фильтрации. Лепешку на барабане вакуум-фильтра промывают сухим охлажденным растворителем, температура растворителя;"-5 С., расход растворителя 5 м/ч на один фильтр. Вакуум 300 мм рт.стподдувки 04 кг/см еМолод фильтрата 1 ступени используют для охлаждения сырья в регенеративных кристаллизаторах, растворителя промывки лепешки. После использо"вания холода, фильтрат направляют на 41008регенерацию растворителя, которуюпроводят в четыре ступени с повышением температуры от 110 до 160 .С.Окончательный отгон растворителяпроводят на четвертой ступени с подачей а низ колонны водяного пара.Пары растворителя от первых трехступенел конденсируют, охлаждают ииспользуют для промывки и разбавле. ния лепешки цереэиновой. После ре"генерации растворителя, фильтрат выво-дят из процесса.Церезиновую лепешку первой ступени разбавляют охлажденным растворителем ("5 С), подаваемым в шнекивакуум-фильтров. 1 ступени. Расход.растворителя 170 об. на сырье.Разбавленную лепешку подают на вара куум-фильтры второй ступени фильтра"сии. фильтрат второй ступени используют для разбавления сырья.Церезиновую лепешку на вакуумфильтрах промывают растворителем,д расход растворителям/ч на фильтр:температура -5 фС, вакуум нафильтрах 300 мм рт.ст поддувка0,4 кг/смв.Лепешку после промывки направляютЗ 0 на регенерацию растворителя, которуюпроводят. в четыре ступени (две в ко"лонном аппарате, третья - в ребойлере, четвертая ступень - в отпарнойколонне) с повышением температуры от95 до 170 С.И Пары растворителя и воды из отпар"ных колонн конденсируют, охлаждают,разделяют. Выделившийся растворительвводят к влажному растворителю, а40из.водного раствора регенерируют раст"воритель азеотропной перегонкой.Церезин выводят из процесса.П р и м е р 2. К образцу 1 остаточного рафината вводят остаток от ва".куумной раэгонки гача и повышают со"4 з держание твердых углеводородов до53. Депарафинизацию и обеэмасливание проводят аналогично примеру .1.П р и м е р 3. К образцу 1 остаточ)ного рафината вводят остаток от раз 50 гонки гача и доводят содержание твердых углеводородов в рафинате до 16,5,Депарафинизацию и обезмасливание про"водят аналогично примеру 1,П р и м е р 4, К образцу 2.,оста точного рафината вводят остаток отвакуумной разгонки гача и повышают содержание твердых углеводородов до15, 13. Депарафиниэацию и обезмасливание проводят аналогично примеру.1 О 0 фор мула изобретения Стадия депарафи низа ции Пока за тели Стадия обезмасливания та в Е еще тф сухой влажный е тЕеееевэвсухой влажныйт ЕвеЕее вт ав е Содержание метилэтилкетона, ь 54,3Содержание ацетона, 4 О 3 . 0,4 О 7 Содержание толуо"ла, 45,4 43,6 43,1 Содержание воды,-0,3 .Качество остатка от вакуумной раэгонки гача.Температура плавления, С е 52Начало кипения, С е 455До 500 С перегоняется, в 94Содержание масла, ь в 27,0 55 7 56,2 57,5 О, .у 42,1 0,5 Таблица 2 Известныйспособ Предлагаемый способ Пока эатели Е е еа В в Ет в т в а т т в еа еОбразец 2 . Образец 1 2 3вев щт щаевтввееа щ ЮЕ щ щае ае в е е е Е е е щ 85,2 82,1 86,8 83,1 24,5 12,4 12,5 342 . 310 9 174410П р и м е р 5, К образцу 2 остаточного рафината вводят остаток от вакуумной разгонки гача иповышают со" держание твердых углеводородов до 16,53. Депарафинизацию и обезмасливат ние проводят аналогично примеруДанные опытов приведены в табл. 2.Как видно из приведенных данных, способ позволяет увеличить выход мас" ла 80,9-85,21 ротив 76,8-77,9, церезина 59,8 е 81,54 против 50,Ч-Ь 1,9, повысить скорости фильтрации на стадии депарафинизации 275 щЗЧО л/м про й тив 230 т 250 л/м ч, стадии обезмасли"15 вания 585 т 680 л/м ч проив 453132 л/м ч, улучшить качество церезйаейна по показателям пенетрации 14 т 10 мм против 27 е 16 мм, цвет - 2,5 т 2 против темноекоричневый и, следовательно, снизить затраты по очистке.е в е т е е е Стадия депарафинизации:отбор масла,3 76,8 е 77 9 80,9 содержание мас ла в петролатуме,50,05 т 39,4 35,0 скорость фильтрации, лема/ч 230 е 250 275 Способ получения цереэина, включающий стадию обеэмасливания петролатума Фильтрацией его в смеси с растворителем, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения скорости фильтрации, выхода целевых продуктов и улучшения качества цереэина,в качестве исходного сырья используют остаточный рафинат в смеси с остатком вакуумной разгонки гачей, взятым в ко" личестве, обеспечивающем 13,5 " 16,5 мас,3 твердых углеводородов в остаточном,рафинате, полученную смесь подвергают гидроочистке и последующей депарафинизации в присутствии растворителя.с получением депарафинированного масла и петролатума, который подвергают обезмасливанию. Т а б л и ца 1. "Родолжение табл,Показатели. в м ем е Ва е е юа е е в в юа еВ ВВ юа ВВ е юа ьа а вИзвестныйспособ Предлагаемый способ Ваае ЕввЮВевюеввевьае ааеааа Образец 2 Образец 1 ввЮ3Еее в ее а ее аВееееаве е е Ее ЕЮ в 66,812 63,7 73,8 12 1 071-68,5темно-коричневый 69 72,5 2,5 622,4 675,6 630 458-532 . 585 680 8,9 9,6 125 100 Редактор М. НедолуженкоайаЗаказ 2168 Тираж ПодписноеВцИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Производственно-иэдательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул, Гагарина, 101 Стадия обезмасливанияотбор церези"на, Фпенетрация,ммтемпература,каплепадения, Сцвет скорость фильтрации,л м /чВязкость кинематическая при100 С, сСтПроизводство твердого парафина,аь а В аВееааВВ ЙЮа ВЮМ а а в аа вев Составитель В, Либерман Техред М.Моргентал Корректор А. Обручар