Способ получения этилена

(д 1) 4 С 07 С 2/84, С САНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ЕЛЬСТВУ твенныи унив ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ К АВТОРСКОМУ СВИ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЕНА(57) Изобретение касается производства олефинов, в частности полученияэтилена, и может быть использованов химической промышленности. Цель -повышение выхода и селективностипроцесса. Последний ведут конверсиейСН-содержащего газа в присутствиидругого катализатора - цеолитаНЕЙМс силикатным модулем 35-55,который может быть модифицирован либо 0,1-5 мас.Ж переходного металлаГе или Со или редкоземельным металлом, либо 2-15 мас.7 смеси ЕпО иСг О (массовое соотношение 1:(1-3),либо 3,5 мас.Е Р О, Процесс ведутпри 200-715 С с использованием преимущественно природного газа приобъемном соотношении его к закисиазота = (0,56-4): 1Способ обеспечивает выход этилена до 72,3 мас.Е,селективность до 987, при конверсииметана до 727. 1 з.п, ф"лы, 2 табл.Изобретение относится к химической промышленности, получению олефи" нов, а именно к получению этилена из природного газа в присутствии за киси азота на катализаторе.Цель изобретения - повышение селективности и выхода этиленаП р и м е р 1. В обогреваемый реактор проточного типа помещают 10-б5 10 м в качестве цеолитного катализатора цеолита марки ЦВМ (аналог 2 БМ) в декатионированной форме с силикатным модулем 35, зернением 0,6 10-1,0 10 б м. Температура , 15 контактного слоя 255 С. В качествеометансодержащего газа используют природный газ, мас, : СНа 81,7;, С Н7,2; СНЯ 8, Е, СН,а 1,37; и == С 4 Н 1 а0,99; И 0,64, который смешивают с 2 Озакисью азота с объемном соотношении0,56:1 соответственно, смесь подаютв реактор под давлением 2,22 10 Па,скорость газовой смеси 0,38 10 м /с.Анализ продуктов осуществляют методом газовой хроматографии. Выходэтилена 54,4 мас.%, селективность поэтилену 78 .,Результаты представлены в табл, 1.П р и м е р ы 2-11. Процесс про- ЗОводят, как и в примере 1, но при разном соотношении природный газ: закись азота н при температуре изменяающейся в интервале от 200 до 500 С.Результаты представлены в табл. 1.П р и м е р ы 12-18. Процесс проводят аналогично примеру 1, но вреактор подают смесь природного газаи закиси азота, взятых в объемномсоотношении 1;1, В качестве катализа Отора используют цеолит ЦВМ в Н-форме,модифицированный переходным металломСо или Ре или редкоземельным металлом или смесью редкоземельных металлов, Количество модифицирующей добавки меняется в интервале 0,1-5 мас.%.Результаты проведения процесса приразной температуре и разном количестве модифицирующей добавки в катализаторе представлены в табл. 1.50 П р и м е р ы 19-26. Процесс проводят, как в примере 12-18, но в качестве катализатора используют цеолит ЦВМ (силикатный модуль 35) в Н-форме, модифицированныи смесью ЕпО и Сг О. Результаты конверсии, условия и состав катализатора представлены .втабл. 1.П р и м е р ы 27-30. Процесс проводят, как и в примерах 19-26, но вкачестве катализатора используютцеолит ЦВМ в Н-форме, модифицированный 3-5 мас.пятиокиси фосфора. Введение пятиокиси фосфора осуществляютпропиткой цеолита кислотой НРО,Результаты и условия процесса представлены в табл, 1,П р и м е р 31. Процесс проводят,как в примере 1, но используют цеолитс силикатным модулем 55. Результатыконверсии смеси природного газа сзакисью азота при объемном соотношении 1:1 при 255 С представлены втабл. 1.П р и м е р 32 Процесс проводят,как и в примерах 12-18, но используют цеолит ЦВМ в Н-форме, модифицированный 5 мас.% лантана. Условия ирезультаты представлены в табл. 1,В табл. 2 приведены составы газа,полученного при конверсии сырья (природный газ:И 0=1:1 по объему) нацеолите НЦВМ при различной температуре. Формула изобретения1. Способ получения этилена путем конверсии метансодержащего газа в присутствии закиси азота при повышенной температуре на катализаторе, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с пелью повышения селективности и выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют цеолит НЕЙМ.5 с силикатным модулем 35-55 или этот цеолит, модифицированный 0,1 - 5 мас.% переходного металла Ре или Со или редкоземельным металлом или смесью редкоземельных металлов, или этот цеолит, модифицированный2-15 мас,% смеси окиси цинка и окиси хрома, взятых в массовом соотношении 1:1-3 соответственно, или этот цеолит, модифицированный 3-5 мас.пятиокиси фосфора, и процесс проводят при 200-415 С,2, Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве метан- содержащего газа используют природный газ и процесс проводят при объемном соотношении природный газ:закись вота 0,56:4,0:1.1353768 11 И СЧ - СЛ О Ол л л л л лО СО . О СЧ ИО СЧ о И М оь о о л л л л л СО СЧ О 1 Сч е сч л счи м л л со О О1 1 1 1.1 1 1 о Ф о Ре х 1 1 еее 1 й 1 Ф х о сч м в о о ц 1 о и о и л л л л л л л ле леИ СЧ СЧ СО 1 1 О О О О О И и сч л и сч ИЧ И И о о с 63 2 Х СО х о Ое Се ,"л ох о Щ Ео Р х 6 61х о И сч о 1 И И О И О О О О О ц 1 И О И И И О е- О О И И О ф- л- О сч сч сч счо 1 сч сч счсч о О о О о х х х ;т х х Э Б о х 6 о Х ееьБ О Ех во 1 о 1а," оХ с) 1 йИ е е СЧлоОо л ло еО л о1 1 1 1 1 1 1 ХФ о.е о о Х х 11й З йй.сйхт х йтх х х х х Е З З З Е Х СО СО СО Х йт :т : :т Фх х х х х х 1111 - СЧ мИ О 1 1 1 1 1 -1 2 1 Щ Ое х о 1 о о х Де О О б о х Ю. х е о О О О О О Ол лл ле 1 со и л О и О 1О О 01 О Л О 1о О Ю 0 - 4 о о Ю О О И О О О О О О О О О О О 0 0 О О 4 4 . Ч- Ю СЧ Ч 4 4 1 .ч Х ОО О о Ол ООЮО О И 1 И 9 сслЖ И 0 ц 11 1 ОлОИ о О СО С 4 - л елл4 И ОлО л л О ОЕ Ч Ч Чллл Ч 4 Ч О О Ц 10 0 О О Ц З ГЦ Рч фЮ Чб И 0 Л СО - Ч Ч Ч Ч Ч Ч сЧ Ч Ч о И Д ео с 1о Е хж 1 ч Х Ю Ю О осож Оц оХщлЕжою о1 11жЕЮ д О ЕБ Х о 46 1ОЦа ДЖ О 0Г Ао0 Р) ЕЕ ЗРсо с с хл:ГЖщ й о йО Е Есо щиН 3 цО О1 1О О0Ч сЧ З со О Оо 1 ц О 1 О Я Х Зсо й 1 Ф О О 4 4 14 О О 1 1 О О Й Ь 3ЕСРЕ1 (РЕО и жсчх д О - сч м м м бхц ох йхх Аф63Р Во оЕмй Мло о СЧф 1 1 СЧ О 1о р ж й 1 И1 СО СО СОа о оо о - н сч в о о ф о й й Э й В В СЧСЧ СЧ СЧ М со - о - е лф О- СЧ Ф В лВ ОО л ф в Ф Мф ф ж СР оо о,о о о и - ои о ЕЧ СЧ М МЭ 1 1 сьм й ф О ч С йИ М о а Ф Э