Способ количественного определения первичных алифатических аминов

(5 Й) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ АМИНОВ налитисобам б- ольныва чувстредеповышенльности Цель изобретения -вительности и избирате ления. Поставленная цель д что согласно способу к определения алифатичес заключающемуся в предв работке анализируемой этилового спирта и пет ра, взятыми в объемномостигается те олицественног ких аминов,арительнои об пробы смесью ролеиного эфи соотношениисоб коли атически едоваИзобретение относится к аческой химии, а именно к споколичественного определения алифатических аминов.Известен способ количественного определения первичных алифатических аминов, заключающийся в подкислении анализируемой пробы, отгонке аминов с водяным паром, добавлении щело ци и хлорида натрия, обработке полученного раствора диэтиловым эфиром, отделении и отгонке эфирного слоя, растворении остатка в толуоле и о работке полученного раствора толу ным раствором пикриновой кислоты и спектрофотометрированием полученного окрашенного раствора 1 .Недостатком этого способа является его сложность.Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является спочественного определения алифаминов, заключающийся в посл тельной обработке анализируемой пробы четыреххлористым углеродом и эозином при рН среды 1-5 с последующим титрованием полученного раствора раствором сульфированных высших спиртов 2 .Недостатком известного способа является низкая чувствительность - определяемый вп - 0,14, низкая избирательность определению мешают лигнины, продукты распада лигнина, дубильные вещества, продукты распада оолисахаридов натриевые соли смолях и .жирных кислот и другие вещест1-1,5:1-2,5, отделении и обработкеотделенного органического слоя раствором щелочи и концентрировании органического слоя, в последовательнойобработке концентрата четыреххлористым углеродом и эозином при рНсреды 4-5 с последующим титрованиемполученного раствора раствором сульфированных высших спиртов.Анализируемую пробу продукта сульФатцеллюлозного производства растворяют при перемешивании в дистиллированной воде и этиловом спирте, Дляэкстракции аминов в полученный раствор добавляют петролейный эфир. Продолжительность экстракции 2 мин. После расслоения эфирный слой промываютраствором щелочи до бесцветной щелочной вытяжки. Щелочные,вытяжки отбрасывают, а промытый эфирный слой количественно переносят в перегоннуюколбу и отгоняют на водяной бане раствзритель. Полученный остаток высушивают и растворяют в четыреххлористомуглероде, затем приливают воду, 0,1 нраствор соляной кислоты до рН средь 14-5, буферный раствор, состоящий излимонной кислоты и едкого натрия срН 3,5-5,0 и раствор зозина в четыреххлористом углероде. Содержимоеколбы энергично встряхивают и оставляют в покое для расслаивания Фаз,При наличии в анализируемой пробе первичных алифатических аминовпоявляется розовая окраска в слое четыреххлористого углерода, Затем ванализируемую пробу порциями из микробюретки добавляют О,-ный растворсульфированных высших спиртов (порошок "Новость" ),Раствор порошка приливают до исчезновения розовой окраски в слое четыреххлористого углерода и замеряют объем раствора порошка "Новость", пошедший на титрование. Иассу аминов (мг) находят по калибровочному граФику, который строят в координатах: объем раствора порошка "Новость" в мл пошедший на титрование стандартного раствора, содержащего амины, - масса аминов в мг.Иассовую долю аминов (х), Ж, вычисляют по формулеа 00 а" = 1000 А а Агде а - масса аминов, найденная покалибровочному графику, мг;А - масса анализируемой пробы, г. 5 1 О 15 20 25 ЭО 35 4 О 45 5 О 84Время проведения анализа 30-40 мин.П р и м е р 1, В коническую колбу вместимостью 100 мл берут 1 г сульфат- ного мыла, приливают 20 мл дистиллированной воды, перемешивают до растворения пробы и.содержимое колбы переносят в делительную воронку. Добавляют 20 мл этилового спирта, предварительно ополоснув колбу, в которой растворяли сульфатное мыло, 50 мл петролейного эфира и экстрагируют в течение 2 мин, После расслаивания нижний слой отделяют, а верхний эфирный промывают 54-ным раствором едкого натрия до бесцветной щелочной вытяжки. Щелочные вытяжки отбрасывают, а промытый эфирный слой количественно переносят в перегонную колбу.Растворитель отгоняют на водяной бане, а остаток в колбе высушивают воздухом при помощи резиновой груши и растворяют в 1 мл четыреххлористого углерода, Затем к остатку в колбе приливают 5 мл дистиллированной воды, 0,5 мл 0,1 н раствора соляной кислоты до рН 4-5 (по индикаторной бумаге), 1 мл буферного раствора с рН 3,5-5,0 и 1 мл раствора эозина в четыреххлористом углероде, Содержимое колбы энергично встряхивают в течение 30 с и оставляют в покое для расслаивания фаз. Затем в пробу порциями из микробюретки добавляют 01 Ф-ный раствор порошка "Новость", каждый раз встряхивая колбу, Раствор порошка "Новость приливают до исчезновения розовой окраски в слое четыреххлористого углерода, Объем .раствора порошка, израсходованный на титрование 1,15 мл, Соответствующая этому объему масса аминов по калибровочному графику 0,433 мг. Иассовая доля аминов 3 в анализируемой пробе сульфатного мы"0,4331 О,= 0,043.П р и м е р 2. В коническую колбу вместимостью 100 мл берут 10 г пробы кислой воды с установки разложения сульфатного мыла, приливают 1-2 мл 1 н раствора соляной кислоты до рН 2 (по индикаторной бумаге) и разбавляют дистиллированной водой до 25 мл. Содержимое колбы переносят в делительную воронку, добавляют 20 мл этилового спирта, предварительно ополоснув колбу, 50 мл петролейного эфира и экстрагируют. После расслаивания нижний слой отделяют, а верхний эФирный промывают 54-ным раствором.5едкого калия до бесцветной щелочнойвытяжки. Далее поступают, как описано в примере 1. Объем раствора порошка, израсходованный на титрование,1,38 мл. Соответствующая этому масса аминов по калибровочному графику0,519 мг, Иассовая доля аминов, 4,в анализируемой пробе кислой водыравна 10 10 = 0 0052.0,519ФП р и м е р 3. В коническую колбу вместимостью 100 мл берут 20 гчерного щелока, приливают 5 мл дистиллированной воды, 20 мл этилового спирта и перемешивают до растворения 5пробы. Добавляют 30 мл петролейногоэфира и экстрагируют в течение 2 мин.Затем содержимое колбы переливают вделительную воронку. После расслаивания нижний слой, отделяют, а верхний щэфирный слой количествеино переносят в перегонную колбу. Растворительотгоняют на водяной бане, и далее поступают, как описано в примере 1,Объем раствора порошка, израсходован зный на титрование 1,22 мл. Соответ-ствующая этому объему масса аминов покалибровочному графику 0,459 мг. Иассовая доля аминов, 3, в анализируемойпробе. черного щелока равна0,459 эе10 20= 0,0023,В табл. 1 приведены результаты определения аминов по предлагаемомуспособу в производственных пробахсульфатцеллюлозного завода,Иассовая доля аминов,3Для оценки точности предлагаемого способа были сделаны добавки заданных масс аминов в производственные пробы, Результаты приведе ны в табл. 2.883738 Продолжение табл. 2 ееееееее еееее ааааа е Найдено аминов,Добавлено амина в анализируемуюпробу, ь Относительнаяошибка определения, Ф Отклонение,Ф. Из данных табл. 2 следует, что относительная ошибка определения заданных масс аминов не превышает 154. Коэффициент вариации метода при определении первичных алифатических аминов в черном щелоке составляет 7,24, в сульфатном мыле - 5,9 Ф и кислой воТаблица 3 Найдено аминов Относительв пробе после ная ошибкадобавления, Ф определения,0 Добавленоаминов Найдено аминовв исходнойпробе, 3 Соотношениеспирта и петролейного эФира в пробу, Ф Без спирта (только петролейный эфир) 100 Не обнаружено Не обнаружено 0,01 Не обнаружено Не происходит разделения фаз для кислой воды, анализ невозможен Результаты анализов для этих соотношений приведеныв табл. 1 и 2 1:1,5 1:2,0 1:2,5 67,5 0,0065 Не обнаружено 0,02в черном щелокеДля сульфатного мыла в экстракт попадает больше примесей,которые маскируют окраску аминов с зозином, поэтому нетчеткого перехода окраски индикатора при титровании.Анализ невозможен. 0,020 0,040 0,060 0,080 0,100 0,0050 0,0060 0,0100 0,055 0,077 1,004 де - 4,7 Ф, Продолжительность предлагаемого способа 30-40 мин. В табл, 3 приведены примеры,.подтверждающие целесообразность выбора интервала соотношений спирта и петролейного эфира.9 88 Формула изобретения Составитель Л. Соломенцева Редактор Г. Волкова Техред И.Нинц Корректор С. ШекмарТираж 910 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Заказ 10212/65 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная,Чувствительность предлагаемого способа определения 0,0014.Определению не мешают лигнины, продукты распада лигнина, дубильные вещества, продукты распада полисахаридов, натриевые соли смоляных и жирных кислот и другие органические вещества. Способ количественного определения первичных алифатических аминов с использованием последовательной обработки четыреххлористым углеродом и эозином при рН среды 4-5 с последующим титрованием полученного раствора раствором сульфированных высших спиртов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения чувствитель 37381 Оности и избирательности определения,анализируемую пробу предварительнообрабатывают смесью этилового спирта с петролейным эфиром, взятым вобъемном соотношении 1-1,5:1-2,5 споследующей обработкой отделенногоорганического слоя раствором щелочи,концентрированием его и подачей напоследовательную обработку четырех 11 хлористым углеродом и эозином.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Коренман И,М. Фотометрическийанализ. Методы определения органи 5 ческих соединений, М "Химия", 1970,с, 925.2. Лурье Ю.Ю., Панова В,А, Определение алифатических аминов в промышленных сточных водах. - "Заводскаящ лаборатория", 1961, У 27, с, 13351336 (прототип) .