Способ получения микросферическогоалюмосиликатного носителя длягетерогенных катализаторов

0,99-15 вес.Ъ от общего веса окиси кремния и окиси алюминия, внесенных соединениями, образующими эти окислы, а общее количество окиси кремния, внесенное щелочным силикатом и гелем окиси кремния, составляет 32,95- 49,84 вес, от общего веса окиси кремния и окиси алюминия, внесенных соединениями, генерирующими эти окислы. Суспензию диспергируют при температуре полимеризации мономера.Шарики носителя, полученные по данному способу, имеют механическую прочность 2,1 кг по сравнению с прочностью 1,2 кг шариков носителя, полученных по известному способу.П р и м е р 1. Готовят водную, смесь, содержащую, вес,:Гидрогельалюминия 8 (считая на Щ 103)Гидрозольалюминия 2 (считая на Ма 0)Силикат натрия 0,1 (считая наМЩАкриловуюкислоту . 1,5Диоксиэтилен- -бис-акриламид 0,075Персульфатаммония 0,24Бисульфитнатрия 0,024Вода Остальное .Гидрогель алюминия получают при обработке сульфата алюминия едким натром до рН = 9. Полученный гель чистят несколькими промывками водой, потом сушат при 11 ООС, измельчают и просеивают.Гидрозоль алюминия получают при выравнивании алюминиевых опилок в водном растворе хлористого алюминия.Смешивают гидрогель, гидроэоль и воду и нагревают в течение 1 ч при 95 вС при перемешивании. Затем по"- следовательно прибавляют щелочной силикат и акриловую кислоту до рН 3,1, затем прибавляют другие составляющие.Полученную смесь вводят в видекапель в верхнюю часть колонны, содержащей парафнновое масло, нагретое до 950 С.Шарики, собранные в нижней частиколонны, промывают водой, сушат при110 С и прокаливают при 700 фОТаким образом, получают шарики,содержащие примерно 1 510 и 99А 1 О, с кажущейся плотностью 0,53 г/мли прочностью к раздавливанию2,5 кг.Количество 510, вносимое щелочным силикатом, 0,1.Общее количество 510 н А 10,вносимое соединениями, образующимиэти окислы 10,1, 0,22 (считая на 510 д) 0,075 0,34 6 Смесь в виде капель вводят в нижнюю часть колонны, заполненной фенолхлором ДР 4 (,хлорированными дифенилом, выпускаемым Фирмой Прожиль С. А. и имеющим при 100 ОС плотность 1,39), 65 нагретым до 95 оС. Отношение 510, вносимого щелочным силикатом, составляетО 1/10010,1/1 ОО = О 99П р и м е р 2, По методике при-мера 1 готовят водную смесь, содержащую, вес :Гидрогельалюминия 8 1 считая на АОРТО)Гидрозольалюминия 2 (считая на Л 60)СиликатнатрияАкриловуюкислоту 1,5Диоксиэти- лен-бис- -акриламидПерсульфатаммония 0,2436 Бисульфитнатрия 0,024Вода ОстальноеШарики, собранные в нижней частиколонны, заполненной маслом, промыр вают, потом выдерживают в течение20 ч в 5,6-ном .растворе аммиака.После сушки и прокаливания получают шарики, содержащиепримерно 2 510 уи 98 А 1 0. Они имеют кажущуюсяплотность 0,52 г/мл и прочность краздавливанию 2 кг.Количество 510, вносимое щелочным силикатом, .0,22.Общее количество 510 ы А 103вносимое соединениями, образующимиэти окислы, 10,22.Отношение 510, вносимого щелочным силикатом 1022 1000,22 100П р и м е р 3. По методике при О мера 1 готовят водную смесь, содержащую, вес.:Гидро гельалюминия 16 (считая на АЩ)Гидрозоль4 ф алюминия 1,5 (считая на МЩСиликат кали; О, 45 (считая на 610 ДМетакриловую кисяЕ лоту 3,25Акриламид 0,15Глиоксаль 0,10Персульфатнатрия0,034ПерсульфатаммонияБисульфатнатрия 0,034Вода Остальное.присмесь,2 О П р и м е р б. По методикемера 1 готовят исходную воднуюсодержащую, вес.:ГидрогельалюминияГидрозольалюминия 1,7 (считая наСиликат натрия 1,5 (считая наАкриловуюкислотуЗО Диоксиэтилен"бис-акРиламид 0,075ПерсульфатаммонияБисульфитнатрия 0,024Вода Остальное. АЩ) АЕ,О.) 5 фОД 1,5 0,24 1,5 Шарики, собранные на поверхностижидкости, промывают водой, сушатпри 110 ОС и прокаливают при 700 С.ОЭти прокаленные шарики содержат,2,5 5109 и 97,5 А 119 0 , Они облада 1 от прочностью к раздавливанию, равной2,1 кг.Количество 510, вносимого щелочным силикатом, 0,45.Общее количество 5102 и А 10,вносимое генераторами этих окислов,17,95.Отношение 510, внесенного. щелоч 0,45/100иим силииаасм11,95/1002,5П р и м е р 4По методике примера 1 готовят исходную водную смесь,содержащую, вес.:Гидрогельалюминия 7, б (считая на ИО)Гидрозольалюминия 1, 9 считая на АЕуЩСиликат натрия 0,5 считая на 510)Ькриловуюкислоту 25,Й -Этили- ден-бис-акрил 0,1Персульфатаммония 0,3Бисульфитнатрия 0,03Вода ОстальноеСобранные шарики промывают водой,выдерживают 2 ч в 5,5-ном раствореаммиака, потом сушат при 110 С иОпрокаливают при 700 С,ОПрокаленные шарики содержат 551099 и 95 А 1 0. Они имеют кажущуюся плотность 0,50 г/мл и прочность к раздавливанию, равную 4,7 кг.Количество 51099, внесенное щелочным силикатом, 0,5.Общее количество 5102 и А 119 О,внесенное генераторами этих окислов,10.Отношение 51099, внесенного щелоч 0,5 100ным силикатом,10/1005.П р и м е р 5. По методике примера 1 готовят исходную водную смесь,содержащую, вес.:Гидрогельалюминия 7,2 (считая на А 1 ЩГидрозольалюминия 1,6 1,считая на МЩСиликат натрия 1,0 (считая на 6 ЩАкриловуюкислотуДиоксиэти- лен-бис-акриламид 0,075Персульфатаммония 0,23Бисульфитнатрия 0,023Вода Остальное. После прибавления акриловой кислоты рН = 3,6.Шарики, полученные в нижней частиолонны , промывают водой, выдерживают 20 ч в 5,6-ном растворе аммиака,5 потом сушат при 110 С и прокаливаютОпри 700 ОС.Прокаленные шарики имеют кажущуюся плотность 0,48 г/мл и прочностьк раздавливанию 2,1 кг. Они содержатц 10,2510 и 89,1 А 190.Количество 510 О, внесенного щелочным силикатом, равно 1,10.Общее количество 5109 и А 10,внесенное соединениями, образующимиокислы, 9,8.Отношение. 51019, внесенного щелочным силикатом,1,0 100, 9,8/10010,2. После прибавления акриловой кисло О ты, рН смеси равен 3,3, Конечнуюсмесь диспергнруют в виде капель впарафиновом масле при 95 ОС под избыточным давлением. Шарики, собранные в нижней части 4 з колонны, промывают водой, выдерживают 20 ч в 5,6-ном растворе аммиака. ур Высушенные и прокаленные шарикисодержат 15 510 и 85 А 1 а 90. Ониимеют прочность к раздавливанию2,7 кг.Количество 510 а 9, внесенное щелочным силикатом, 1,5.Общее количество 51099 и А 199 0,внесенное .соединениями, образующимиэти окислы, 10.Отношение 510 е, внесенного щелочным силикатом, ф = 15.П р и м е р 7. По методике примера 1 готовят исходную водную смесь,содержащую, вес.: Гидрогель65 алюминия 4,2 1 считая на АВОЗ)1,05 2,35 0,25 2,62 2,94 Гидрозольалюминия 1 считая на М 20 ДГидрогельокиси кремния 1 в 93воды) считая на 5 ОДСиликатнатрия О, 23 1 считая .на 6)ОДАкриловуюкислоту 3Диоксиэти- лен-бис-акриламид 0,15ПерсульфатаммонияБисульфитнатрия 0,025Вода ОстальноеПосле добавления акриловой кислоты рН смеси равен 3,6.Шарики, собранные в нижней части колонны, заполненной маслом, промывают водой, выдерживают 1 ч в водном растворе, содержащем 0,05 МНДМОпри 95 ОС, потом их сушат при 110 С и прокаливают при 700 ОС.Прокаленные шарики содержат 32,4 510 и 67,6 А 120, они имеют прочность к раздавливанию 3,2 кг.Количество 510, внесенное щелочным силикатом, 0,23.Количество 5101, внесенное щелочным силикатом и гелием двуокиси кремния, 2,58.Общее количество 5102 и А 1 0, внесенное соединениями, образующими зти окислы, 7,83.Отношение 5102, внесенного щелочным силикатом, 0,23/1007,83/100Отношение 510, внесенного щелочным силикатом и гелием двуокиси крем 2 58 100ния, 7 3 100 = 32,95.П р и м е р 8. Готовят водную смесь, содержащую, вес.:Гидро гельалюминия (считая на МО)Гидрогельокиси кремния в 93воды) 1 считая на, 510)Силикатнатрия 0,33 считая на 5102)Акриламид 4Диоксиэти- лен-бис-акриламид 0,2Персульфатаммония 0,5Бйсульфитнатрия 0,05Вода Остальное.Смешивают гидрогель алюминия,гидрозоль алюминия и воду и нагревают в течение 1 ч при 950 С. После охлаждения возмещают испарившуюся водуи интенсивно перемешивают, Прибавляют акриламид, силикат натрия и гель оки си кремния, устанавливают рН = 3,3добавлением соляной кислоты. Послевведения сшивающего агента и каталиической системы диспергируют смесьвиде капель в колонне, заполненнойарафиновым масломШарики, собранные в нижней частйколонны, выдерживают 1 ч в водномрастворе, содержащем 0,05 МН 4 МОпри 95 фС потом их сушат при 120 ОСи прокаливают при 700 ОС.Прокаленные шарики содержат равные количества 5107 и А 12 03,они имеют прочность к раздавливанию 1,7 кг.Количество 510 внесенное щелочнымсиликатом, 0,33Количество 510, 15 внесенное щелочным силикатом и гелием двуокиси кремния, 3,27.Общее количество 5107 и А 1 03,внесенное соединениями, образующимиэти окислы, 6,56.3) Отношение 510, внесенного щелочным силикатом= 5.0,33/100Отношение 5102, внесенного щелочным силикатом и гелем двуокиси крем 3, 2701006,56/100Соответственно отношение 510,внесенного щелочным силикатом между0,99 и 15, в то время как отношение5 Оа, внесенного щелочньщ силикатоми гелием двуокиси кремния, между32,95 и 49,84. 35 Формула изобретения где К Н СН; 11 Ой Мк й1З 4й к 0 - оксиалкильный или.метоксиметильный радикал, а также ката,лизатор для полимеризации мономера11 ), содержащий персульфат аммония ибисульфит натрия, при следующем со. отношении компонентов, вес,: 60 Гидрогельокиси алюминия 2,6-16 1 считая на А 820)Гидрозольокиси алю 65 миния 0,65-2 1 считая на И 20 д Способ получения микросферического алюмосиликатного носителя путем диспергирования водной суспензии, включающей окись алюминия, в среде, .несмешивающейся с водой, с последующей сушкой и прокаливанием, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения механической прочности, диспергированию подвергают суспензию, 45 дополнительно содержащую силикат натрия или калия, гель окиси кремния, растворимый в воде мономер общей формулы Т795440 10 Составитель О. ЕфимовТ М абакович КорректорН. Швылкая Редактор Н, По Заказ 9481/5 Тираж 576 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Силикатнатрия иликалия 0,1-1,5 считая на БО)Гель окисикремния 2,35-2,94 (считая набОДМономер 1)1,5-4Персульфат аммония 0,24-0,5Бисульфит натрия 0,024-0,05Вода Остальноепричем количество окиси кремния,внесенного щелочным силикатом, составляет 0,99-15 вес.% от общего веса окиси кремния и окиси алюминия,внесенных соединениями, образующими эти окислы, а общее количество окиси кремния, внесенное щелочным силикатом и гелем окиси кремния, составляет 32,95-49,84 вес.В от общеговеса окиси кремния и окиси алюминия,внесенных соединениями, генерирующимиэти окислы, и суспензию диспергируютпри температуре полимеризации мономера. Источники информации,16 принятые во внимание при экспертиз1. Томас Ч. Промышленные каталитические процессы и эффективные катализаторы. М., "Мир", 1973.2. Патент США 9 3416888,кл. 23-143, 1968 (прототип),