Термопластичная формовочная композиция

О П И 1";,А,Н Й Е, ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоеетскииСоциалиетицескииРеспублик(51) М. Кл, С 08 1 6100 Государственный иамитет Саввта Мииистрав СССР па делам изааретений и атирытий(45) Дата опубликования описания 06,09.78 Иностранцы Зигфрид Адельманн, Дитер Марготте, Гуго Ферналекен и Вернер Ноувертне(72) Авторы изобретения Иностранная фирма( 54) ТЕРМОПЛАСТИЧНАЯ ФОРМОВОЧНАЯ КОМПОЗИЦИЯИзобретение относится к термопластичным формовочным композициям, в частности к термопластичной формовочной коиепозиции, содержащей высокомолекулярный термопластичный ароматический полукарбонат и сложный эфир органической кислоты со спиртом,Благодаря типичным вязкоэластичным свойствам высокомолекулярнье термоплао тичные ароматические поликарбонаты мож 1 О но применять во многих областях техники. Эти поликарбонаты плохо извлекаются из формы при литье под давлением, что час то связано с относительно продолжительными циклами. По экономическим и тех .ническим соображениям желательно, однако, сократить длительность циклов формования, чтобы повысить количество изделий, изготовляемых в единицу времени на литьевой машине. Этого можно достичь, З например, путем извлечения изделий из формы при высоких температурах. Для этого расплав поликарбоната должен быть так приготовлен, чтобы отделение изделия от стенки пресс формы происходило при низкой затрате силы на извлечение и нри вы воких температурах, без склеивания застывшего расплава.Особенно желательно легкое извлечение кз формы при высоких температурах изде пий ложной конфи урации, оторые изгофф товляются в пресс-формах с неохлажда емымн частями (например, сердечники). Нежелательное склеивание формованных иэделий и повреждение форм при вынимании изделий (поломка стержней) связано часто с большой потерей времени. Известна термопластичная формовочная композиция, содержащая ароматический поликарбонат и сложный эфир органической кислоты со спиртом в качестве добавки, облегчающей извлечение изделий из форм Такой добавкой является эфир наоыщенной монокарбоновой С -С кислоты и трех атомного спирта в количестве 0,1-2 вес.% в расчете на поликарбонат 13 . Недостат ком этой композиция является снижение механических свойств при длительном воздействии температур.другой недостатокзаключается в легкойлетучести эфиров карбэоповых кислот иглицерина, что особенно Отрицательно сказывается при Высоких температурах переработкц поликарбоната. Изделеея на основе известной композиции недостаточно легко из.зВлекаются из формы.Целью изобретения является облегчениеизвлечения получаемых изделий из формы,Эта цель достигается тем, что В качестве сложного эфира органической кис.лоты со спиртом композиция содержит соединение выбранное цэ группы, включасоцеейдистеарат 2,2-бис-(4-0 кселфенил)-пропана,дипальмитат гидрохинона, трилаурат флороглюцина и дистеарат 2,2-бцс-(3,5-димстесл-Ф-оксесфецигс)-пропана прц следующемсоотснцце 1 цец компонен еов композслццц, Еэес,"ароматический поликарбонат 99, 9-99,99,сложный эфир органической кислоты с 0спиртом О,О 3.-0,1,2 ОПри этом несмотря навысокие температуры зкструдслровасссся (до 38 ООС) пенаблюдается реакций разложения поликарбоната, кроме того, такие сложные эфцрыЭне Вызывают реакций распада влссокоелоле- -кулярных поликарбонатов,Формовочная композсгция по изобретению имеет то преимущество, что процессизвлечения иэделий из формы можно прсяодить в Гчэнь цсслроком диапазОне температур ПОэтОму циклы впрыскя цезависи"мы от колебаний температуры в муссдштуке зкструдера, что является большпм преимуцгеством для переработки композ 1111 лц.Яехаеселуеесксле. и эксплуатационные своел-ства изделий цз описанной формовочегойлкомпозиции идентичны со свойствами чистых поликарбонатов, Лаже прц длительномвоздействии температур (1.30 С в течение более, ОО час) не наблюдается сесц-.40женцч механических свойств или уменыцения. Мохсекулегрного веса.Под ароматическими поликарбонатами по изобэетеесечо понимают ароматическе 1 Р поликарбонаты на основе 2,2-6 ис-(4-01 еси-фенцл)-пропана (бисфенол А) или его смеси с 2,2-бесс-(3,5-дибров-0 ксссфенслл) -,пропаном (тетрабромбцсфецол А) или с 2,2-бис-( 3,5-диметил-оксцфеецсл)-пропанолом (тел раметцлбисфенол А),Ароматические поликарбонаты могут быть получены известными способамц, напрцмер перезтерифцкацелей в расплаве из бисфенолов или фенилкарбоната, или же сгоб 3 собом на пврхнои раздела двух саэ, из бисфенолов н фосгена,Ароматические высокомолекухгярные по ликарбонаты долкнгц, как правило, иметь средний моле куггяресый Вес не менееХОООО, В особенности ХООООООООО,предпочтительно 2 ОООООООО, которыйОпределяют измерением относительной вяз=кости в СН СВ при 25 С и концентрахщц О 5 Вес у,Применяемые по изобретенепо сложныеэфиры получают известным способом, например Взаимодействием ароматическогогидроксильного соединения с хлоридом кис"лоты В среде иссефэтнОГО растворителя Вприсутствии пцридцна в качестве связывающего кислоту агента.,Сложные эфиры карбоновых кислот добавлепот к высокомолекулярным термопластцчньсм п 011 елкарбонатасл, напеэимер, путемсланесеесця порошкообраэн 01 О эфира на Е.ра 11 учсЕЕГ пслесесаеэб 01 атау кОтОрьсй затем п 1 эитемпературе приблизительно 28 О С в двух 0цалковом экструдере зкструдируют в жгути Граесулесруютр Слокный эфслр мОжнО так"же добавлять во время получения твердого поликарбоната,В этом случае сложный эфир растворяют В растворителе и добавляют к раствору погпскарбоесата перед выпарным червякоел или подают без растворителя в расплав поликйрбоесата, ДобаВка сложных зфиров не влияет отгцмтельно на прозрач-,ность или на цвет поликарбонатов. В слуЕае необходимости к поликарбонату могут61 эсть досэавлеесы еще Есрассстели, пи менты,стабилизат Оры, огнезасцитные средстваили наполнители, такие как стекловолокнобез отрицательного влиячия на зффективность добавки, улучшающей извлечение изДЕЛЦ 11 Цэ фоРМЫа Термопгсастичная формовочная компо зицеся цо слэобретенслю Может Найти егсэимененце везде, где формованные изделия дотяни быть изготовлены полностью автоматическим способом литья под давлением, в больом количестве За косэоткое Время цикла. ето относится, например, к примененц 10 в области электротехники и оптики, например для штепсельных эталонов, корф пусов катушек, корпусов сложной конфигурации, например коробки проектора, днища переклкчательных ящиков и для форецОванф ных изделий Особенно сложной конфцгурапслсл из пресс-форм, в которых имеются у састки с очень различными температурами, При этом даже при повышенных температурах не возникают затруднения при ЕЛЗВЕЕЧЕНЕЕИ ЕЕЭДЕЛЕЕЦ Иэ фоРМЫ.зффективность применяемых в качестВе добаВки схсожглых эфире В Оцееливают пО.усцлгпо, необходимому для извлечения литьевой массы нэ борьбы.Давление, возникающее в цидлплдре выталкивающей системы при вынимании изделия из формы, регистрируют оптическими одновременно записывающим индикаторным прибором.Общие указания для получения аромати-ческих поликарбонатов,Приблизительно 454 ч. 2,2-бис-(4-оксифенил)-пропана и 9,5 ч. и-трет-бутилфенола суспендируют в 1,5 л воды, В10снабженной мешалкой и трубкой для подачи газа трехгордой колбе удаляют из реакционной смеси кислород путем пропускания азота через реакционную смесь в течение 15 мин при размешивании. Затем15добавляют 355 ч. 45%-ного раствора едкого патра и 1000 ч. метиленхлорида,Смесь охлаждают до 25 С. Поддерживаяпутем охлаждения эту температуру, в течение 120 мин добавляют 237 ч. фосге20на. По истечении 15-30 мин или послетого,как началось поглощение фосгена, добавляют дополнительно 75 ч. 45%"ногораствора едкого натра. В образовавшийсяраствор подают 1,6 ч, триэтиламина и25размешивают смесь еще 15 мин. Получают высоковязкий раствор, вязкость которого регулируют добавкой метиленхлорида.Водную фазу отделяют. Органическую фазу промывают водой до свободного от соли и щелочи состояния, Из промытого раствора выделяют поликарбонат и высушивают. Поликарбонат имеет относительнуювязкость 1,29-1,30, измеренную в 0,5%ном растворе метиденхлорида при 20 оС.36Полученный таким образом поликарбонатэкструдируют и гранулируют,А) Ароматический поликарбонат на основе 2,2-бис-( 4-оксифенил)-пропана (бис-фенол А) с относительной вязкостью= 1,3 О,М ф 28000(М - молеср сркулярный вес, определенный светорассеянием). Вязкость определяют при 25 С вметиленхлориде с концентрацией 5 г/д,4Б) Ароматический поликарбонат на основе 90 мол.% бисфенола А и 10 молЛ тетрабромбисфенола А с относительной вязкостью 1) от, = 1,33, М, = 37000.В) Ароматический поликарбонат на основе 70 мол.% бисфенола А и 30 мол.% тетраметилбисфенола А с относительной вязкостью 1 = 1,28, Мср ЗОООО,55 Применяемые сложные эфиры карбойовых кислотГ) Дистеарат бисфенода А,т.пл. 67 оС,Д) Дипальмитат гидрохинона, т. пд,90 оС,Е) Трилаурат флороглюцина, т, пл,64 оС,Ж) Дистеарат тетраметилбисфенола А,т. пл. 63 оС,3) Сравнительный пример-тригдицеридс кислотными радикалами пальмитиновой,стеариновой и миристиновой кислоты в соотношении 1;1:0,1, т. пл. 48 С 1Извлечение подикарбонатных композиций примеров "ь.-9 из формы определяютна коническом цилиндре длиной 35, диаметром 40-42 и толщиной стенок 2 мм путем измерения создающегося в выталкивающей системе давления. Давления и температуры при извлечении из формы приведены в таблПолученные из поликарбонатных композиций примеров 1-9 при 270 С изделияимеют приведенные в табл. 2 свойства,Примеры 1, 4, 6 соответствуютполикарбонатам А, Б, В без добавки сложного эфира,П р и м е р 2, В барабане на 99,8 кгполикарбоната А наносят 0,1 кг сложногоэфира Г при комнатно;"; температуре, затемэкструдируют в жгут при 280 С и гранулируют,П р и м е р 3, На 99,99 кг поликарбоната А в барабане наносят 0,01 кгсложного эфира Г, затем экструдируют вжгут при 280 С и гранулируют,оП р и м е р 5, На 99,8 кг подикаубоната Б в барабане наносят 0,1 кг сложного эфира Д при комнатной температуре,затем экструдируют в жгут прн 310 С игранулнруют.П р и м е р 7, На 99,9 кг поликарбоната В в барабане наносят 0,1 кг сложного эфира Е, затем экструдируют в жгутпри 300 оС и гранулируют,П р и м е р 8. На 99,9 кг поликарбоната А вбарабане наносят 0,1 кгсложного эфира Ж при комнатной температуре, затем экструднруют вжгут при 280 С и гранудируют,П р и м е р 9 (сравнительный).На 98,5 кг поликарбоната А в барабане наносят 0,5 кг сложного эфира 3 прикомнатной температуре, затем экструдируют и жгут при 280 С и гранулируют,615867 Таблица 1 30 40 3 40 35 10 37 Таблица 2 Композиция примера Показатель 1,30 1,29 1,30 1,33 1,31 1,28 1,27 1,29 1,28 Удлинение приразрыве, %120 110 111 100 103 125 120 115 110 ударная вязкостьобразца с андрезом, КДжlмк 44 150 150 151 155 153 156 155 151 145 Удлинение приразрыве послейагревания% 115 105 115 120 108 11160 Температура поВикату после нагреваниа С 150 . 148 150 1,30 1,29 1,30 1,32 1,30 1,28 1,27 1,28 1,26+ Нагревание при 130 оС на воздухе ЗОО час,ТемператураВикату, С после на отн. гревания61, ."867 Составитеь Е, МакароваРедактор Г.,.ГриЕа Техред Е, Даведсвич КорректорИ, ГоксичЗаказ 3 (89/48 Тираж, 641 ПодписноеЦИИПИ Государствешпо комитета Совета Министров СССРИГ) делам 11 зОб)етени и Открытий,".АЗО 35, Москва,ФРауискан наб., д. 4/5Щющмюч ыц-т .Мтд;. юа:панм:ЬФ. юмаЮимвсапждъ. В .МРдФ ЮФ МЮСФЙ 4 ФФтФМЗ Оъбп аюЫЙ Йш ъ, ТФЛФилис 1 ППП фПатент " г, УКгород у.1, Проектная, 4 Ф о р м у д О ц з Ор е т е и и иТГ)мОасин форлвОшая нмпозипия соерксцае 1 ГГаиЕсски ПО 1 иГГрбонат и слГгекн Г:,".1лсОс 1 О ГисО сос.ниртом, Одт; 1 и ;а ис я тем Ч 1 О, С ДОН С) )й,111,1; .и ) Д С; У 1,1 К 1:ЗД .йног Офиря 1 р"л с)ц Г ГТОМ О 1 а СГ)Д Р.( .1,;,он: нз руи: 1:, ., а,.1,И 1; .чу)с в ( l1- О 1,1 )и ,/ ), Г 1;,, ;,. н1, и , 1 дрГкинона трилаурат фГЕОрог 1 Ощ 111 а и1 истсрГт 22-сПс-(3 5-лилете 1-4-оксифУ 1 П 1- П.)О 6 Н 1 НРЕ СЛЩУЕО 1 ЕЛ СООТНОЕпНИ 1 1,.НОТГ)р КОМПОЗИЦИИ ВГСа ЮЯОма+фф1 ИГЕфГ)Еат 19 ГФ чу О 09 Г ЕГК 4 щ.1 ники Иформации принятые Во1: екснерт изе:.ТВ 1, ФРГ2 О 64095,.,Д)С 1, Я,975,