Смазочная композиция

О П И С А Н И Е пц 55671ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союэ Советских Социалистических Реслуолик(23 П Государственный кеми тет авета Министрев СССРло делам нзворетений и открытий публиковано 30.04,77. Бюллетень16(54) СМАЗОЧНАЯ ОЗИЦИ зии 1,5 воз ос 10 20А- Сг -(А и В - бензольныцо, причем А или В25 держит трет-алкил1,5 - 4,0 вес. % 4,условиях, обладаетстиками: кислотноеокисленное без доб30 кость увеличивается Н -- ВН е или нафталиновое коль- в качестве заместителя соС 4 - С 1 г) в концентрации Масло, окисленное в этих следующими характериисло 3,5 мг КОН/г, масло, авок, 9,9 мг КОН/г, вязна 4,4%,Изобретение относится к составам смазочных материалов, содержащих присадки для повышения термоокислительной стабильности. Ее повышение необходимо для удовлетворительной работы двигателей в жестких условиях эксплуатации, Известны смазочные композиции на основе минеральных или синтетических масел, содержащие в качестве антиоксидантов амины.Так, известны композиции, содержащие для стабилизации масел в условиях высокотемпературного окисления К-фенил-нафтиламин, п,п-диоктилдифениламин или их смесь 1,Известны также эфирные смазочные масла из одно- и многоатомных спиртов, одно-, двух- основных карбоновых кислот, содержащие 0,5 - 2,0 вес. % антиокислителей, например фентиазина, К-фенил-нафтиламина или диаминонафтиламина 2. Эти присадки обладают способностью инги бировать процесс окисления при температурах выше 204 С, Но к недостаткам этих композиций следует отнести то, что они не могут обеспечить достаточную антиокислительную стабильность. Хотя эфир пентаэритрита, ингибированный К-фенил-нафтиламином (1,5 вес, %) и имеет индукционный период окисления при 232 С 62 мин, но после испытания на подшипниковой машине композиции, состоящей из сложноэфирных масел и присадок, вес. %: К-феЕ, А, Антропяиская, Г, Н, Романенко. ПроскуряковТрудового Красного Знамениинститут им. Ленсовета нил-нафтиламин 1,0, ингибитор корро противозадирная 0,2, вязкость масла р ла в 5 раз, кислотное число в 6 раз,Известна смазочная композиция на основе синтетического или минерального масла, содержащая присадку А - 5 - ВИН (А и В - бензольное или нафталиновое кольцо, одно из которых содержит в качестве заместителя треталкил С 4 - С 1 г) 3. В этом случае ингибированное масло после окисления имеет следующие характеристики: к. ч. 6,6 мг КОН/г, а вязкость возрастает на 12,0%, по сравнению с вязкостью окисленного масла без добавки (31,7 сст). Однако эта присадка не обеспечивает необходимой термоокислительной стабильности среды,Известная смазочная композиция, содержащая присадку формулыКислотное число, мг КОН/г Окисляемая среда ие растворимого в бензоле0,05 9,50 2,0 82000 11,20 Масло без добавки 3,30 0,04 0,35 34570 6,60 Из этих примеров видно, что самая важная для эксплуатации характеристика окисленного масла в вязкость в обеспечивается при введении вышеприведенных добавок.Цель предлагаемого изобретения - повышение термоокислительной стабильности смазочного материала.Поставленная цель достигается тем, что смазочная композиция на основе синтетического или минерального масла содержит 2,3- дииминопроизводное индолина общей фор- мулы где А=СеНв - , СоН 4 К; С,оН, - ; - С,оНД; К=С 1 - Сз,в количестве 0,01 - 2 вес. /о.Присадки представляют собой окрашенные кристаллические вещества. 2,3-дииминопроизводные индолина получаются реакцией взаимодействия 2-фениламино-оксоиндолина с избытком анилина или его производного,Используемые продукты гидролитически устойчивы и обладают высокой термоокислительной стабильностью (280 в 3 С), вследствие этого могут применяться при высоких эксплуатационных температурах (определения Масло с д 1 обавкой 1,0 вес. 00 2,3-дифенилиминоиндолина П р и м е р 4. К навеске эфирадобавляют 0,8 вес. /о 2,3-ди(3-метил) -фенилимино-индолина. Индукционный период окисления масла при испытаниях в статических условиях окисления (250 С) составляет 110 мип, индукционный период окисления масла без присадки 15 мин.П р и м е р 5, К навеске синтетического масла добавляют 1,0 вес. % 2,3-ди-(2-метил) -фенилимино 1-индолина. Опыт проводили в барботажных условиях окисления при 250 С в течение 2,5 час (см. пример 3). Окисленный обтермоокислительной стабильности проводились на дериватограре типа МОМ системы Ф. Паулик, И. Паулик, Л. Ердей в среде воздуха при постоянной скорости нагрева 5/мин).5 Высокая антиокислительная активностьэтих добавок объясняется наличием двух иминогрупп. Введением алкильных группировок достигается более лучшая растворимость присадок в маслах.Данная смазочная композиция рассматривается на пример сложноэфирного масла - эфира пентаэритрита и фракции карбоновых кислот Сз - Со (эфир) и минеральных масел МСи МК. В навеску масла вводятся 2,3- дииминопроизводные индолина в указанной концентрации.П р и м е р 1. К навеске синтетического масла добавляют 0,5 вес. % 2,3-дифенилиминоиндолина, Индукционный период окисления масла при испытаниях на установке статического типа при 240 С составляет 80 мин (индукционный период окисления масла без присадки масла 12 мин).Пр имер 2, К навеске минерального масла МСдобавляют 0,5 вес. /о 2,3-дифенилиминоиндолина. Испытания в статических условиях окисления при 200 С этой композиции показали, что ее индукционный период в 6 раз больше (60 мин), чем самого масла (10 мин).30 П р и м е р 3. К навеске эфирадобавляют0,8 вес. о/о 2,3-дифенилиминоиндолина. Образец, окисленный в барботажных условиях при 240 С, скорости пропускания воздуха 35 50+.5 мл/мин, в присутствии пластин из стали и алюминиевого сплава в течение 25 час, имеет характеристики, приведенные в табл. 1,разец имеет характеристики, приведенньге в 55 табл. 2.П р и м е р 6. К навеске синтетического масла добавляют 0,8 вес. %: 2,3-ди-(3-метил)- фенилимино 1-индолина. Индукционный период окисления масла в статических условиях при 60 250 С в присутствии этого ингибитора составил 120 мин (масло без присадки имеет индукционный период 15 мин).П р и м е р 7. К навеске минерального масла (МК) добавляют 0,6 вес. % 2,3-ди-(4- 65 метилфенилимино 1-индолина. ИндукционныйКислотное Окисляемая среда число,мг КОН/гКи слотное Окисляемая среда чи сло,мг КОН(г40 о( 100 С в бензоле в 1-октаве 5,90 18100 0,1 0,70 Масло с добавкой 1,0 вес, % 2,3-ди-(2-метил)-фени лимн. ноиндолин период окисления масла при испытаниях на установке статического типа при 210 С составляет 100 мин, чтов 9 раз больше, чем у масла без присадки (12 мин),П р и м е р 8. К навеске синтетического масла добавляют 0,8 вес. о/о 2,3-ди-(4-бутил) -фенилимино 1-индолина. Индукционный период (примеры 4, 5) в этом случае составил 140 мин Масло с. добавкой 1,0 вес. %2,3-ди-(4-бутил)-феиили мино-иидолии Смазочные композиции, в состав которых вводятся в качестве присадок дииминопроизводные индола, обладают повышенной термоокислительной стабильностью при различных условиях окисления. Для сравнения приведены опыты окисления эфирав присутствии фентиазина - антиоксиданта, широко применяющегося в промышленности.Пример 10. К навеске масла (эфир) добавляли 0,8 вес. 7 о фентиазина. Испытания в статических условиях окисления при 250 С этой композиции показали, что ее индукционный период составляет 80 мин, что в 5,0 раза больше период индукции масла без присадки.П р и м е р 11. В барботажных условиях окисления при 250 С в течение 25 час масло, ингибированное промышленным антиоксидантом, имеет характеристики (см. примеры 3, 5, 9). приведенные в табл. 4.Испытания на термическую стабильность ингибированного масла осуществлялось в интервалах температур 180 в 2 С в условиях статического и барботажного окисления,(эфирбез добавки имеет в этих условиях период индукции 15 мин).П р им ер 9. К навеске синтетического мас.ла добавляют 1,0 вес, 7 о 2,3-ди-(4-бутил)5 фенилимино) -индолина. Опыт по окислениюпроводили в барботажных условиях окисления (см. примеры 3, 5) при 240 С в течение 25 час.Характеристика окисленного масла в при сутствии добавки представлена в табл. 3,Как видно, 2,3-дииминопроизводные индолина ооеспечивают высокую термоокислительную стабильность масел. Так, при введении выше указанных присадок в масло, уменьшаетсякислотное число, содержание осадков и вязкость смазочной композиции после ее окисления, по сравнению с этими же характеристиками образца окисленного масла без добавок.50 Причем, значение самой важной эксплуатационной характеристики для реактивных и других двигателей - вязкости ингибированного масла (при - 40 С) остается удовлетворительным после работы его в двигателях в жестких 55 у словиях эксплуатации. Для сравнения проведены опыты окислениясинтетического масла - эфира пентаэритрита и фракции карбоновых кислот Сз - Со (эфир) б 0 в присутствии фенил-а-нафтиламина и фентиазина - антиоксидантов, широко применяемых в промышленности, Результаты даны в табл.5.Результаты окисления эфирас присадками по методу ВТИ при 240 С в течение 25 час б 5 даны в табл, 6.Кислотное Окисляемая среда число,мг КОН/г- 40 С в бензоле в К-октаве 100 С Масло с добавкой 1,0 вес. Оо фентиазина 3,70 0,26 8,20 Отс. 55400 Таблица 5 Индукционный период масла с присадкой, Индукционный период масла без присадки,минНазвание присадки минеральное маслосинтетичес. минераль. кое ное масло маслоКислотное Название присадки число,мг КОН/г- 40 С в 8-октане 100 С в бензоле 0,05 9,50 3,30 3,50 0,70 3,70 3,1 0,04 фенил-а-нафтиламин Формула изобретения антиокислительную присадку, о т л и ч а ю щ ая с я тем, что, с целью увеличения термоокислитетьной стабильности, в качестве антиокис лительной присадки композиция содержит 2,3 Смазочная композиция на основе синтетического или минерального масла, содержащая 2, 3-Ди-(3-мети л) -фени лимино-индо- лин 2, 3-Д и- (3-метил) -фени лимино 1-индо- лин 2,З-Ди-(4-бутил)-фенилимино 1-индолинфенти азин фМинеральное масло МС.ффМинеральное масло МК,Синтетическое масло без добавки2,3-Ди фенилиминоиндоли н2,3-Ди-(2-метил)-фени лимино 1-индолин2, 3-(4-Бути л) - фенили мино)- индолинфентиазин Концентрация присадкимасла, вес. о 0,8 0,8 1,0 1,0 1,0 1,0 11,20 6,60 6,20 5,90 8,20 7,10 82000 34570 21190 18100 55400 52000 2,00,350,200,120,261,3556171 10 Н С 1 оНт -- СаН 4 К где А= СвНз - ,- СюНа - В В=С - С,в количестве 0,01 - 2,0 вес, %,Составитель Л. РусановаРедактор Л. Герасимова Техред Н, Аук Корректор 3. Тарасова Заказ 1264/1 Изд.466 Тираж 668 Подписное Ц 1-1 И 11 ПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская паб., д. 4,6Типография, пр, Сапунова, 2 дииминопроизводное индолина обшей формулы-Свн 4- С- С,Н Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Патент США3493510, кл,252,5, 1970. 2. Патент США3535243, кл. 252 в ,5,1970,10 3. Патент Австралии2696042, кл. 60.91, 1970. 4. Патент Австралии295231, кл. 60,91,15 1969 (прототип).