Способ получения ненасыщенных полиэфиров

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДВТИДЬСТВУявлен 3/5 2 с пр оединеиием заявк аударатееннын неюнтетемта Меннекен ЮРне делаю нзебретеннйн етнрытнй(23) Приорнт 76.Бюллетень 2 бликовано 25 67 8. 67 4(088,8 опубликова оп иЯ 15.10,76 П. Яценко, Л. С. Мазепова,Городецкий О. Я. Федотова, Б Л. К. Котова и Г. М, рь 72) Авторы иаобретен Заяви 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕН/СЫЩЕННЫХ ПОЛИЭФИРО насыове пристекпаунсе нана) Изобретение касается полученияшенных попиэфирав, композиции на оскоторых находят широкое применениеизготовлении различных издепий изпоппастиков, покрытий запивочных кдов. Известен способ получении ненасыщенных азотсодержащих попиэфиров путем попиконденсации этипенгпикопя, насыщенной и ненасыщенной дикарбоновых киспот и/ипи их 1 ангидридов в присутствии азотосодержашего компонента - первичных ипи вторичных аминов 13.Однако такие ненасыщенные попиэфиры и композиции на их основе обладают срав нитепьно невысокой стабипьностыо в процессе хранения и, кроме того, применяемые при синтезе амины являются токсичными и дорогостоящими продуктами.цепь изобретения - получение ненасы шенных попиэфиров и композиций на их основе, обладающих повышенной стабильностью.Это достигается тем, что в качестве азотсодержащего компонента используют амиды органических киспот в количестве 2 0,1-25,0 моп. %, предпочтительно 0,1 1,0 моп. %,от этипенгпикопя.Процесс получения ненасыщенных поли- эфиров осушествпяют путем попиконденсации многоатомных спиртов и амидов кислот со смесью насыщенной и ненасыщенной многоосновных кислот ипи их ангидридов прио150-230 С до киспотного числа 20 - 50 мг КОН/г смолы. Полученные ненасыщенные попиэфиры совмещаются с разпичными ненасыщенными мономерами.В качестве спиртового компонента и пользуют этипенгпикопь,. но могут прил -няться небопьшие количества многоатомныхспиртов. В качестве амидов могут быть испопьзованы амиды органических кислот,пример диамид угольной кислоты (мочевитриамид циануровой кислоты (мепамин),диамид мапеиновой кислоты и т. д.Яопярное отношение суммы гпикопевогои амидного компонентов к кислотному компонету составляет 1,05: (1,25:1), копичесво амида 0,1-25,0 моп. %, предпочтитепьно 0,1-1,0 моп. %, от веса вводимого гпиколя, 522203В качестве активного разбавитепя могут римеяя ь.я х.ицкие мокомеры: стирол или его за:.е елные продукты, метилметакрипат, акрипонитрил и т.п.В исходную смесь могут вводиться мо 5 фицнруювие добавки типа канифоли и касторового масла.В качестве катализаторов отверждения применяют любые катализаторы перекисного ипи гидроперекисного типа.ЮОтверждение ненасыщенных попиэфиров и композиций на их осьове может проводиться в присутствии кобальтовых ускорителей ипи без них.П р и м е р ы 1-1, В колбу, снабженную мешалкой, термометром и прямым холодильником, загружают 63,7 г (0,65 моля) малеинового ангидрида, 51,8 г (0,35 моли) фталев ого ангидрида, а также этиленгпиколь и диамид угольной кислоты (мо 20 чевину) из расчета суммарной загрузки 1,1 моля (см. табл. 1). Реакционную смесь нагревают при перемешивании в токе азотаодо 190 С в течение 3 час 30 мин -4 час. Процесс ведут до кислотного числа 40- 45 мг КОН/г, затем Реакционную смесьИ охлаждают. При 160-170 С в колбу вводят 0,005% от веса смолы) гидрохинона, а при 80-90 С - 250 г (60%) опигоэфира ТГМ( диметакрилат триэтиленгликоля)30 и 3% ускорителя К-Я (раствор бис-нутипфталата кобальта в опигоэфире ТГМ ф ос содержанием СО 2,5 Ь.)Характеристика полученных полиэфиров приведена в табл. 1. В качестве катализатора отверждения используют перекись.метипзтилкетона в количестве 2% от веса раствора попизфира.П р и м е р ы 5-6, В колбу, снабженную мешалкой, термометром и прямым хо-,р) лодильником, загружают 63,7 г(0,65 моля)малеинового ангидрида, 51,". г (0,35 моля)фталевого ангидрида, а также зтиленгликопьи триамид циануровой кислоты (мепамин)из расчета суммарной загрузки 1,1 моти(см. табл. 2). Реакционную смесь нагревают пРи пеРемешивании в токе азота до 190 Св течение 3 час 30 мин - 4 час. Процессведут до кислотного числа 40-45 мг КОН/г,затем реакционную смесь охлаждают, Прио160-170 С в колбу вводят 0,005% (отовеса смолы) гидрохинона, а при 80-90 С250 г (60%) олигоэфира ТГМи 3% ускорителя К,В качестве катализатора отвержденияприменяют перекись метипэтипкетсна в количестве 2-4% от веса раствора попиэфира.Характеристика попучекных пспиэфировприведена в табл. 2.П р и м е р ы 7-9, В колбу, снабженнуюмешалкой, термометром и прямым холодильником, загружают 63,7 г (0,65 моля) мапеинового ангидрида, 51,8 г (0,35 моля)фталевого ангидрида, 51,8 г (1,1 моля) этиленгпиколя и диамид органической кислоты(см. табл. 3) из расчета 0,01 .иопя (1 мол.%) Процесс проводят аналогично примерам 1-6. В качестве катализатора отверждения применяют перекись метипэтилкетона в количестве 2% от веса раствора полиэфира.Характеристика полученных попиэфиров приведена в табл. 3.Из данных табл. 1 - 3 видно, что синтезированные ненасыщенные попизфиры обладают повышенной стабильностыс (в 10- 12 раз выше, чем у известных ненасыщенных азотосодержаших попиэфироа), а по своим физико-механическим показателям отвержденные образцы не уступают известным.522203 10 10 Составитель Б. ГрафкинРедактор Т, Загребельная Техред О, Луговая Корректор С. Болдижар Заказ 3722/321 Тираж 630 Подписное БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Формула изобретения Способ получения ненасыщенных полизиров путем поликонденсации зтиленгликоя насыщенной и ненасыщенной дикарбоноых кислот и/или их ангидридов в присут:твии азотсодержащего компонента, о т - и ч а ю ш и й с я тем, что, с целью ювышения стабильности полиэфиров, в качестве азотсодержащего компонента испопьзуют амиды органических кислот в количестве 0,1-25,0 мол, %, предпочтительно 0,1-1,0 мол %от этиленгликоля.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Авторское свидетельство СССР Х.283571, кп. С 08 Ц 17/10, 1969 (прототип) .